加氫裂化裝置的連多硫酸應(yīng)力腐蝕開裂及其預(yù)防措施
中石化曾做過(guò)統(tǒng)計(jì),靜設(shè)備故障主要是腐蝕穿孔或焊縫開裂、砂眼等。靜設(shè)備故障中,腐蝕原因占比近1/3,其次是檢維修、安裝質(zhì)量、制造質(zhì)量,靜設(shè)備故障原因如圖1所示。
圖1 靜設(shè)備故障原因
奧氏體不銹鋼的連多硫酸應(yīng)力腐蝕開裂是加氫裂化裝置停工檢修期間經(jīng)常遇到的一種腐蝕失效類型。本文將結(jié)合GB/T 30579-2022《承壓設(shè)備損傷模式識(shí)別》來(lái)介紹連多硫酸應(yīng)力腐蝕開裂的損傷描述及損傷機(jī)理、損傷形態(tài)、受影響的材料、主要影響因素,以及探討加氫裂化裝置應(yīng)對(duì)連多硫酸應(yīng)力腐蝕開裂的可行防護(hù)措施。
一、損傷描述及損傷機(jī)理
停工期間(或開車階段)設(shè)備表面的硫化物腐蝕產(chǎn)物與空氣和水反應(yīng)生成連多硫酸(H2SxO6,x=3~6),造成敏化的300系列不銹鋼產(chǎn)生開裂(易發(fā)生在高應(yīng)力區(qū)域或焊接接頭熱影響區(qū)),裂紋一般為沿晶擴(kuò)展。
這種開裂與300系列不銹鋼在經(jīng)歷高溫階段時(shí)碳化鉻在晶界析出,晶界附近的鉻濃度減少,形成局部貧鉻區(qū)有關(guān)。
二、損傷形態(tài)
易發(fā)生在300系列不銹鋼的敏化區(qū)域,多為沿晶型開裂,開裂可能在短短幾分鐘或幾小時(shí)內(nèi)沿厚度方向迅速擴(kuò)展,并穿透管道和部件。
圖2 連多硫酸應(yīng)力腐蝕開裂微觀形貌 200×
三、受影響的材料
300系列不銹鋼、因科耐爾合金600或600H、因科鎳合金800或800H。
四、主要影響因素
連多硫酸應(yīng)力腐蝕開裂的主要影響因素為:
(1)當(dāng)環(huán)境、材料和應(yīng)力的共同作用滿足條件時(shí),就可能發(fā)生開裂:
a. 環(huán)境:金屬部件在硫化物環(huán)境中表面形成硫化物,硫化物與空氣和水反應(yīng)生成連多硫酸;
b. 材料:材料處于敏化狀態(tài)或?yàn)槊舾行圆牧希?
c. 應(yīng)力:存在殘余應(yīng)力或載荷引起的外加應(yīng)力,大多數(shù)部件的殘余應(yīng)力通常就足以促成開裂。
通常認(rèn)為連多硫酸應(yīng)力腐蝕開裂的發(fā)生需同時(shí)具備3個(gè)條件,即奧氏體不銹鋼的敏化、連多硫酸的形成和應(yīng)力存在。
(2)敏化:受影響的金屬在制造、焊接或高溫使用環(huán)境中會(huì)發(fā)生敏化,在金屬晶界上形成碳化鉻。敏化程度取決于材料成分、受熱歷史等因素。一般敏化會(huì)在400~815 ℃的溫度范圍內(nèi)發(fā)生。
(3)碳含量:304或304H、316或316H等常規(guī)碳含量的不銹鋼,焊接接頭熱影響區(qū)對(duì)敏化尤其敏感。L級(jí)低碳牌號(hào)(碳含量小于0.03%)的不銹鋼則不太敏感,通常進(jìn)行焊接也不會(huì)受到敏化影響。只要長(zhǎng)期工作溫度不超過(guò)400 ℃,L級(jí)牌號(hào)的300系列不銹鋼就不會(huì)敏化。
有試驗(yàn)研究表明:連多硫酸腐蝕環(huán)境下不同類型奧氏體不銹鋼的開裂敏感性由大到小依次為:304>304L>316>321>316L。
五、易發(fā)生的裝置或設(shè)備
易發(fā)生連多硫酸應(yīng)力腐蝕開裂的裝置或設(shè)備為:
(1)含硫環(huán)境中使用敏化合金的所有裝置,損傷多見(jiàn)于熱交換器管束、加熱爐爐管和管道;
(2)燃料為燃油、燃?xì)?、焦炭和大多?shù)其他燃料的加熱爐和高溫設(shè)備,因燃料中硫含量可能受到不同程度的影響;
(3)流化床催化裂化裝置的冷卻環(huán)、風(fēng)室、滑閥、旋分器部件、波紋管膨脹節(jié)和管道;
(4)加氫裝置的加熱爐爐管、進(jìn)料/出料熱交換器管束、波紋管膨脹節(jié);
(5)常減壓裝置和焦化裝置的管道。
六、主要預(yù)防措施
連多硫酸應(yīng)力腐蝕開裂的主要預(yù)防措施包括:
(1)停工過(guò)程中或停工后立即用堿液或蘇打粉溶液沖洗設(shè)備,以中和連多硫酸,或在停工期間用干燥的氮?dú)猓蛘甙睔夂桶被旌蠚膺M(jìn)行保護(hù),以防止接觸空氣;
(2)加熱爐保持燃燒室溫度始終在露點(diǎn)溫度以上,防止在加熱爐管表面形成連多硫酸;
(3)選用不易敏化的材質(zhì),如穩(wěn)定化奧氏體不銹鋼、低碳奧氏體不銹鋼、雙相不銹鋼或鎳基合金。
選材方面的主要措施為連多硫酸應(yīng)力腐蝕開裂環(huán)境下,應(yīng)選用低碳含量或加入Ti、Nb等穩(wěn)定元素的奧氏體不銹鋼,以抑制不銹鋼晶間貧鉻的發(fā)生。
此外,有研究指出,奧氏體不銹鋼中的鐵素體含量以10%為界,超過(guò)10%就不會(huì)再發(fā)生晶間腐蝕開裂。
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