探析燃?xì)夤芫W(wǎng)的腐蝕漏氣及其防腐處理
石油天然氣是我國能源種類中極為重要的能源,其為生活、生產(chǎn)等方面提供很大能量支持。此外,因天然氣給生態(tài)環(huán)境所帶來的影響較小,其發(fā)展前景十分可觀。隨著時(shí)間的延長,有不少城市的埋地鋼質(zhì)燃?xì)夤艿酪蚋g發(fā)生了多起漏氣事故。特別是那些沒有采取陰極保護(hù)措施的埋地管道,有些只埋下去2~3年就發(fā)生了多處腐蝕穿孔現(xiàn)象,腐蝕已經(jīng)成為影響管道安全運(yùn)行的一大障礙,因此其腐蝕漏氣及其防腐處理受到業(yè)內(nèi)的關(guān)注。
一、天然氣壓力輸送管道的防腐處理至關(guān)重要
燃?xì)夤艿栏g后會(huì)蝕穿、斷裂,漏氣后會(huì)著火、爆炸,破壞正常、平穩(wěn)供氣,影響用戶的生產(chǎn)和生活,不僅給國家造成很大經(jīng)濟(jì)損失,也嚴(yán)重威脅人民的生命安全。針對我國城市埋地燃?xì)夤艿烂媾R的主要問題:如埋地管道普遍存在焊接缺陷;防腐方法不一樣,如有的管線采用了外防腐層加電化學(xué)法保護(hù),而有的僅采用外防腐層隔離,另外防腐層的類型也存在極大的差異。由于我國管道建設(shè)初期管理水平較差,以及隨著管道的更換與市政建設(shè)的發(fā)展,管道還存在走向不清、資料不全的問題。同時(shí),城市車輛與電力、無線電并行管線,如電纜溝、熱力管道、自來水管道并行的干擾,導(dǎo)致管道上的腐蝕、泄漏事故時(shí)有發(fā)生,為了適應(yīng)檢驗(yàn)檢測城市及化工廠區(qū)的埋地管道,發(fā)明便捷高效的檢驗(yàn)檢測設(shè)備勢在必行。國外干線天然氣管道直徑一般在1000mm以上。西歐和北美地區(qū)的天然氣管道壓力普遍都在10MPa以上。國外輸氣管道廣泛采用內(nèi)涂層減阻技術(shù),提高輸送能力。采用內(nèi)涂層后一般能提高輸氣量6%~10%,同時(shí)還可有效減少設(shè)備的磨損和清管次數(shù),延長管線使用壽命。
天然氣作為一種可燃性氣體,在運(yùn)輸?shù)倪^程中有著特殊的需求。一般來說,天然氣要求壓力管道具有以下特點(diǎn):一是要大部分天然氣運(yùn)輸壓力管道必需埋在地下并加以固定,沒有特殊原因不能將管道進(jìn)行移動(dòng),也正是由于管道鋪設(shè)在地下,要求控制好壓力管道的安裝質(zhì)量,否則安全隱患很難被第一時(shí)間發(fā)現(xiàn)且不易進(jìn)行處理;二是為使天然氣能夠流暢地運(yùn)輸,要求管道內(nèi)壁光滑,且管道和焊口本身具有良好的強(qiáng)度和防侵蝕質(zhì)量,盡量減少天然氣輸送過程中受到的摩擦阻力,提高天然氣運(yùn)輸效率;三是要天然氣的輸送管道建設(shè)通常造價(jià)較高,特別是野外管道鋪設(shè)投資很大,因此管道建成后,應(yīng)能保證連續(xù)使用,在正常使用壽命周期內(nèi)盡量避免不必要的更換維修;四是在城區(qū),地下鋪設(shè)的天然氣管道數(shù)目眾多,錯(cuò)綜復(fù)雜,一旦發(fā)生管道破損造成天然氣泄漏,不僅給事故發(fā)生點(diǎn)帶來危險(xiǎn),還會(huì)影響區(qū)域管網(wǎng)天然氣的使用,給社會(huì)和人們生活帶來麻煩。
二、天然氣管道發(fā)生腐蝕的原因及運(yùn)行過程中存在的問題
天然氣管道相當(dāng)大比例為鋼質(zhì)管道,鋼質(zhì)管道的腐蝕不可避免,腐蝕不僅造成每年大量的鋼鐵資源的腐蝕消耗,而且是在役天然氣管道發(fā)生事故的主要因素之一。腐蝕既有可能大面積減薄管道的壁厚,又有可能導(dǎo)致管道穿孔,引發(fā)事故。埋地管道不僅受到土壤中化學(xué)物質(zhì)的化學(xué)腐蝕,還有電化學(xué)腐蝕、細(xì)菌腐蝕和雜散電流腐蝕等。避免腐蝕造成危害的主要措施就是從設(shè)計(jì)、施工階段做起,選用合適的防腐層,精心測量土壤腐蝕控制參數(shù)并設(shè)計(jì)安裝陰極保護(hù)系統(tǒng),同時(shí)在運(yùn)行階段還要做好定期的腐蝕檢測工作,防患于未然。輸氣管道防腐設(shè)計(jì)應(yīng)符合《鋼質(zhì)管道外腐蝕控制規(guī)范》(GB/T 21447—2008)的有關(guān)規(guī)定,陰極保護(hù)設(shè)計(jì)應(yīng)符合《埋地鋼質(zhì)管道陰極保護(hù)技術(shù)規(guī)范》(GB/T 21448—2008)的有關(guān)規(guī)定。
根據(jù)腐蝕的作用原理,金屬管道可分為化學(xué)腐蝕和電化學(xué)腐蝕。兩者的區(qū)別是當(dāng)電化學(xué)腐蝕發(fā)生時(shí),金屬表面存在隔離的陰極與陽極,有微小的電流存在于兩極之間,單純的化學(xué)腐蝕則不形成微電池。天然氣鋼管的管壁與作為電解質(zhì)的土壤或水相接觸,產(chǎn)生電化學(xué)反應(yīng),使陽極區(qū)的金屬離子不斷電離而受到腐蝕,即為電化學(xué)腐蝕。電化學(xué)腐蝕既可腐蝕內(nèi)壁,也可以腐蝕外壁。通常埋地鋼管的外壁腐蝕是以電化學(xué)腐蝕為主。化學(xué)腐蝕是金屬直接和介質(zhì)接觸發(fā)生化學(xué)作用而引起的金屬溶解過程。由于輸送的燃?xì)庵锌赡芎辛蚧瘹?、氧、二氧化硫、硫化物等腐蝕性化合物,它直接和金屬起作用而產(chǎn)生化學(xué)腐蝕。埋地鋼管純化學(xué)腐蝕是極少發(fā)生的,一般同時(shí)存在化學(xué)腐蝕和電化學(xué)腐蝕?;瘜W(xué)腐蝕對管道來說是全面性腐蝕,腐蝕導(dǎo)致管壁厚度的減薄是均勻的,所以與電化學(xué)腐蝕產(chǎn)生穿孔破壞相比,化學(xué)腐蝕的危害性較小。
由于電氣化鐵路、礦山、工廠、港口各種用電設(shè)備接地與漏電,在土壤中會(huì)形成雜散電流循環(huán)。因雜散電流引起的腐蝕,稱為雜散電流腐蝕。雜散電流會(huì)對鋼管腐蝕,是沿規(guī)定路徑之外的途徑流動(dòng)的電流,它在土壤中流動(dòng),且與被保護(hù)管道系統(tǒng)無關(guān)。該電流從管道的某一部位進(jìn)入管道,沿管道流動(dòng)一段距離后,又從管道流入土壤,在電流流出部位,管道發(fā)生腐蝕。雜散電流流入部位,管道得到保護(hù),過大的雜散電流流入會(huì)造成管道局部過保護(hù),導(dǎo)致管道表面析出大量氫而造成防腐絕緣層損壞,進(jìn)而導(dǎo)致腐蝕的發(fā)生和加?。欢s散電流流出的部位,管道以鐵離子的形式溶入周圍介質(zhì)中,因而管道受到腐蝕??梢酝ㄟ^測量管道電位變化與歷史數(shù)據(jù)相比較來判斷是否受雜散電流的影響。
土壤中的微生物、細(xì)菌對埋地管道的腐蝕與土壤的pH值有關(guān),對微生物參與腐蝕過程的研究表明,土壤的pH值在5.5~8.5時(shí)細(xì)菌即能大量繁殖,而好氧細(xì)菌在土壤pH值不大于2時(shí)繁殖十分旺盛,它的代謝產(chǎn)物是酸性物質(zhì),容易與埋地金屬管道表面接觸后產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng),造成金屬管道腐蝕。當(dāng)埋地鋼管周圍土壤中長年含有較多水分時(shí),適合于細(xì)菌生存,易引起微生物腐蝕。反之,較干燥的土壤中,細(xì)菌難以生存,也就談不到微生物腐蝕。此外,土壤中氧氣含量的多少影響著好氧細(xì)菌和厭氧細(xì)菌的繁殖,從而造成不同的腐蝕環(huán)境。
疲勞失效是管道設(shè)備等設(shè)施在交變應(yīng)力作用下發(fā)生的破壞現(xiàn)象,輸送管道如果經(jīng)常開停車或變負(fù)荷,系統(tǒng)流動(dòng)不穩(wěn)定,跨越鐵路、公路受到振動(dòng),引起管道內(nèi)介質(zhì)在管道內(nèi)部產(chǎn)生壓力波彈性振動(dòng),從而引起交變應(yīng)力,導(dǎo)致管道、設(shè)備等設(shè)施疲勞失效。管道防腐層存在缺陷點(diǎn)是管道發(fā)生腐蝕的主要原因;管道腐蝕為電化學(xué)腐蝕現(xiàn)象,腐蝕穿孔點(diǎn)為電化學(xué)反應(yīng)的陽極點(diǎn);土壤的電阻率低、腐蝕性比較大是管道發(fā)生腐蝕的外部原因;不排除管道存在雜散電流腐蝕的可能性。地上管線由于氣候原因可能引起管道保護(hù)層破壞,造成管道化學(xué)腐蝕、電化學(xué)腐蝕、應(yīng)力腐蝕等。
三、埋地天然氣管道的施工特點(diǎn)、腐蝕因素及其危害
影響天然氣工程的因素較多,主要影響因素包括設(shè)計(jì)、施工材料與設(shè)備、自然環(huán)境以及管理與施工人員的專業(yè)素質(zhì)等。在天然氣工程施工過程中,存在著大量的隱蔽工程,使得施工難度加大,對于這些隱蔽工程,如果質(zhì)量監(jiān)管人員沒有對其進(jìn)行及時(shí)的監(jiān)督和檢查,就有可能造成工程施工質(zhì)量不合格和返工,從而對工程的使用與日后維護(hù)埋下安全隱患。
天然氣管道防腐在環(huán)境惡劣情況下使用,就會(huì)出現(xiàn)嚴(yán)重的腐蝕,從而會(huì)減少鋼管的使用年限,防腐保溫鋼管的使用壽命比較長,一般情況下都是可以使用30~50年左右,正確的安裝和使用可以使管網(wǎng)維修費(fèi)用變低,防腐保溫鋼管也可以設(shè)置報(bào)警系統(tǒng),自動(dòng)檢測管網(wǎng)滲漏故障,準(zhǔn)確的故障位置并且也會(huì)自動(dòng)的報(bào)警。
埋地管道的腐蝕形式有多種,可分為內(nèi)腐蝕和外壁腐蝕兩種類型。管壁內(nèi)腐蝕是由于天然氣中殘存的水分和硫化氫酸性氣體造成的。管道外壁腐蝕首先取決于管道的材質(zhì),組織結(jié)構(gòu)的均勻性,所含雜質(zhì)的種類、數(shù)量,焊縫熔渣和機(jī)械加工殘余應(yīng)力等;其次是埋地管道處的土壤性質(zhì)、土壤類別、電阻率、含水量、pH值、植物根系、雜散電流及干擾電流等;再次是土壤的微生物繁殖狀況?,F(xiàn)已查明,硫酸鹽還原菌(SRB)能在厭氧條件下引起鋼鐵腐蝕,它以有機(jī)物作電子供給體、用硫酸鹽作末端電子吸收體而繁殖,在有SRB參與的電極過程中,介質(zhì)的電阻、雙電層電容隨SRB的數(shù)量增加而增加,對鋼管的陽極過程影響很大,對陰極過程影響則較小,故會(huì)加速鋼管的腐蝕過程。埋地管道外腐蝕發(fā)生場合:地層構(gòu)造不均勻的地帶,如砂土、黏土、細(xì)沙、巖石和亞粘土等混合處;土壤電阻率較小的地帶;鹽、堿含量較高的地帶;管道外防腐層破壞而又潮濕的地帶。
四、埋地天然氣管道防腐涂層的應(yīng)用
埋在地下的管道由于長期受到外部土壤以及內(nèi)部介質(zhì)的作用而發(fā)生腐蝕所造成的經(jīng)濟(jì)損失是非常巨大的。外防腐涂層是埋地鋼質(zhì)管道主要防腐手段,陰極保護(hù)是涂層防腐的補(bǔ)充手段。為保證長輸管道在預(yù)期的使用壽命內(nèi)不產(chǎn)生由于外腐蝕而引起功能損失,選用性能高、壽命長,但一次費(fèi)用高的涂層比選用性能低、壽命短、一次費(fèi)用低的涂層對長壽命的工程更經(jīng)濟(jì)。綜合各種因素,對大口徑、長距離、使用壽命長的輸氣管道,現(xiàn)階段首選三層PE;隨著人員素質(zhì)的提高,條件允許的地區(qū)應(yīng)大力發(fā)展熔結(jié)環(huán)氧粉末涂層;石油瀝青只能用于預(yù)期使用壽命不長的管道;煤焦油瓷漆適用管徑不大或預(yù)期使用壽命不長、人口密度不大的管道工程。導(dǎo)熱天然氣管道防腐涂料能很好的保護(hù)基體,延長使用壽命,性能遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于普通材料。環(huán)氧樹脂石油天然氣防腐管道涂料可以涂刷在管道、化工設(shè)備、煙囪、高溫蒸汽管道、熱交換器、高溫窯爐、石油石化裂解裝備、導(dǎo)熱石油天然氣防腐管道等。
熔融環(huán)氧粉末-聚烯烴復(fù)合覆蓋層,是利用環(huán)氧樹脂粘結(jié)性好,抗陰極剝裂性強(qiáng)和聚乙烯抗沖擊強(qiáng)度高的特點(diǎn)。在經(jīng)過嚴(yán)格的表面預(yù)處理的鋼管外壁上涂一層較厚的環(huán)氧粉末涂料,接著再涂敷一層經(jīng)過化學(xué)改性的聚乙烯作中間層(或面層),最后再涂一層聚乙烯面層,它不同于傳統(tǒng)的2PE或3PE體系。其特點(diǎn)是耐高溫,抗老化,耐化學(xué)腐蝕,吸水率低,幾乎不受土壤應(yīng)力腐蝕,其預(yù)期壽命可達(dá)100年。環(huán)氧粉末-煤焦油瓷漆復(fù)合覆蓋層是以環(huán)氧樹脂為底漆層,再外涂煤焦油瓷漆的新型復(fù)合覆蓋層。它將兩類涂料的優(yōu)點(diǎn)結(jié)合起來,互相取長補(bǔ)短,施工也較方便,但價(jià)格較貴,就其性能而言,它是目前較理想的復(fù)合覆蓋層。
傳統(tǒng)的除油除銹法費(fèi)工費(fèi)時(shí)污染大,質(zhì)量難保證。近年來傾向用高溫素?zé)ǔ停瑢⒐懿难b車送入特制爐中,在350~400℃條件下輔以通風(fēng),保溫3~4h,將油污燒掉,保證除油質(zhì)量。噴丸機(jī)械法代替了傳統(tǒng)的酸洗法,利用壓縮空氣攜帶鋼丸(或砂)形成高速流動(dòng)的物流通過噴槍的噴嘴對鋼管表面作強(qiáng)力沖擊以除去油污或氧化皮。它既除銹徹底,又可提高表面粗糙度,增大管壁與涂層的接觸面積(提高約20倍),提高涂層粘結(jié)力,能有效地防止涂層剝裂。
環(huán)氧樹脂石油天然氣防腐管道涂料耐溫達(dá)到800℃,強(qiáng)度可以達(dá)到120MPa,管道防腐性能優(yōu)異,導(dǎo)熱系數(shù)高,傳熱性能好。涂塑石油天然氣防腐管道范圍比較廣,外層涂塑化學(xué)物質(zhì)為聚乙烯、環(huán)氧樹脂等一些涂料,經(jīng)過涂塑加工后的防腐管道比以前的管體使用壽命更長,一般可以使用50年,但是涂塑后的管道改變了原有管體的特點(diǎn),因此在進(jìn)行鋪設(shè)的時(shí)一定要注意。
五、預(yù)防天然氣管網(wǎng)腐蝕及其防腐處理的相關(guān)措施
預(yù)防石油天然氣管道腐蝕主要是從管道內(nèi)壁和管壁外壁兩面著手,管道內(nèi)壁要求對石油天然氣進(jìn)行凈化,應(yīng)該對天然氣的質(zhì)量展開嚴(yán)格管控,這是延長天然氣管道的使用壽命以及落實(shí)各項(xiàng)安全管理工作的主要手段。在管理監(jiān)控石油天然氣質(zhì)量的過程中,必須嚴(yán)格按照國家有關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)展開,嚴(yán)禁不達(dá)標(biāo)石油天然氣的輸送。在此基礎(chǔ)上,管道內(nèi)壁應(yīng)涂刷內(nèi)涂層,主要以二道環(huán)氧樹脂為主,可有效預(yù)防內(nèi)壁發(fā)生腐蝕。由于鋼管埋在地下,會(huì)受到土壤等之類介質(zhì)的化學(xué)腐蝕以及電化學(xué)腐蝕,常規(guī)防腐涂料已無法達(dá)到鋼管防腐的需要??蛇x用聚乙烯膠帶進(jìn)行防腐,效果相對較好,防腐性能有保障而且施工簡便、成本低而且快速安全。
石油瀝青作為鋼管外防腐材料已有近百年的歷史,具有耐電壓性能好,價(jià)格便宜的特點(diǎn),但其最大缺點(diǎn)是強(qiáng)度低,吸水率大,不耐植物根植穿透,不耐細(xì)菌,易老化。石油瀝青防腐層通常選擇“三油二布”的做法。在土壤腐蝕性強(qiáng)或管道穿越溝渠等重要的地方,則采用“四油三布”加強(qiáng)防腐。環(huán)氧煤瀝青涂料由環(huán)氧樹脂、煤焦油瀝青、固化劑和填料等組成,適用于水下管道及金屬構(gòu)筑物。它耐礦物油及化學(xué)藥品,漆膜不僅耐磨,而且對金屬有很好的附著力。它的施工采用冷敷工藝,因而較石油瀝青、煤焦油瀝青更優(yōu)越。但是環(huán)氧煤瀝青的缺點(diǎn)是施工質(zhì)量不易保證,除銹質(zhì)量要求很高。采用煤焦油磁漆防腐性能優(yōu)良,防腐保護(hù)壽命長達(dá)50~60年,且價(jià)格便宜,經(jīng)濟(jì)實(shí)用。煤焦油磁漆適用于各種地下管線防腐,在國外應(yīng)用廣泛,我國也在推廣應(yīng)用煤焦油磁漆。但該材料毒性較大,有致癌物,在發(fā)達(dá)國家已禁止使用。
為使防腐絕緣層牢固地黏附在鋼管表面,就必須仔細(xì)地清除管子表面的氧化皮、鐵銹、油脂與污物。除銹常用的方法有工具除銹、噴(拋)射除銹與化學(xué)除銹。除銹前應(yīng)用清洗的方法除掉可見的油、油脂,可溶的焊接殘留物和鹽類。先刮掉附著在鋼管表面上濃厚的油或油脂,然后用抹布或刷子蘸溶劑擦洗,最后一遍擦洗時(shí)應(yīng)用干凈的刷子、抹布與溶劑。
手工工具除銹一般使用榔頭、鋼絲刷、砂布和廢砂輪片等,先用榔頭敲擊鋼表面的厚銹和焊接飛濺,然后用鋼絲刷、鏟刀、砂布等刮或打磨,直至露出金屬光澤。這種方法勞動(dòng)強(qiáng)度大,勞動(dòng)環(huán)境差,效率低,質(zhì)量差。動(dòng)力機(jī)具除銹包括手提式動(dòng)力工具和電動(dòng)除銹機(jī)。
化學(xué)除銹將管子完全或不完全浸入盛有酸溶液的槽中,鋼管表面的鐵銹和酸溶液發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成溶于水的鹽類,然后將管子取出,置于堿性溶液中中和,再用水把管子表面洗刷干凈并烘干,立即涂底漆。
在我國,陰極保護(hù)有著長期的發(fā)展歷史,是一種常見的管道附加保護(hù)方式。涂有保護(hù)層的天然氣管道在裝配或者運(yùn)輸過程中往往會(huì)發(fā)生涂層破損的事情,假如沒有采取補(bǔ)救措施就直接用于施工,致使土壤和金屬直接接觸,容易出現(xiàn)管道腐蝕,從而為天然氣輸送埋下安全隱患。通過陰極保護(hù)方式,可以使天然氣管道得到有效的防腐蝕保護(hù),而且陰極保護(hù)施工簡單、工作量小,既不會(huì)影響管道附近的金屬構(gòu)筑物,又可以阻止雜散電流干擾天然氣管道。
緩蝕劑防護(hù)的特點(diǎn)是操作簡單、投資少、使用方便并且收效快,有著很好的發(fā)展前景。緩蝕劑材料有著極強(qiáng)的吸附作用,可以很好的吸附在天然氣管道的金屬表面。使用緩蝕劑進(jìn)行天然氣管道防護(hù)可以有效地分離土壤和天然氣管道,從而改變了金屬的性質(zhì)以及電荷狀態(tài),降低了天然氣管道的腐蝕速度。緩蝕劑上有非極性基團(tuán),可以在天然氣管道上形成水性保護(hù)膜,可以減少或延緩管道的腐蝕,從而有效保護(hù)天然氣管道。
地下燃?xì)夤芫W(wǎng)發(fā)生腐蝕漏氣后,防腐系統(tǒng)進(jìn)行維修和整改必不可少。天然氣管道維修前運(yùn)用綜合檢測技術(shù)對管網(wǎng)實(shí)施全面系統(tǒng)檢測不可或缺。通過檢測可以做到有針對性地處理問題,使管道的維修整改工作既經(jīng)濟(jì)又全面,維修后防腐效果顯著。維修可以消除管道上比較大的防腐層缺陷點(diǎn),而陰極保護(hù)可彌補(bǔ)管道防腐層存在的小缺陷點(diǎn),防止管道繼續(xù)發(fā)生腐蝕,提高管道的總體防腐效果。
六、結(jié)語
總之,做好管道的腐蝕與防護(hù)是保護(hù)和延長管道使用壽命的最有效措施。必須加強(qiáng)管道巡檢,做好防護(hù)設(shè)備的檢查維護(hù)和保養(yǎng),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程,保證設(shè)備的正常運(yùn)行,最大限度延長管道和設(shè)備的使用壽命,有效保證國家財(cái)產(chǎn)和人民群眾的生命安全。
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