不同腐蝕環(huán)境下不銹鋼的特點(diǎn)與選用
不銹鋼是石油、化工、化肥、食品、國防、餐具、合成纖維和石油提煉等工業(yè)行業(yè)中廣泛使用的金屬材,而許多容器、管道、閥門、泵、等一般都因與各種腐蝕性介質(zhì)接觸遭受腐蝕而報(bào)廢。據(jù)統(tǒng)計(jì),全世界每年因腐蝕儀器而報(bào)廢的鋼材約占鋼材年產(chǎn)量的1/4。而不銹鋼的產(chǎn)量占鋼鐵總產(chǎn)量的1%。因此,材料受到腐蝕而失效是當(dāng)今材料研究與發(fā)展中的三大主要問題之一。不銹鋼是指具有抗腐蝕性能的一類鋼種。 通常所說的不銹鋼是不銹鋼與耐酸鋼的總稱。不銹鋼不一定耐酸,但耐酸鋼同時(shí)又是不銹鋼。所謂不銹鋼是指能抵抗大氣及弱腐蝕介質(zhì)腐蝕的鋼種。腐蝕速度<0.01mm/年者為完全耐腐蝕鋼,速度<0.1mm/年者為耐蝕鋼。所謂的耐酸鋼是指在各種強(qiáng)腐蝕介質(zhì)中能耐酸的鋼。腐蝕速度<0.1mm/年者為完全耐蝕,腐蝕速度<1mm/年者為耐蝕。因此。不銹鋼并不是不腐蝕、只不過腐蝕速度較慢而已、絕對(duì)不被腐蝕的鋼是不存在的。值得注意的是在同一介質(zhì)中。不同種類的不銹鋼腐蝕速度大不相同而同一種不銹鋼在不同的介質(zhì)中腐蝕行為也大不一樣。例如。Ni-Cr不銹鋼在氧化性介質(zhì)中的耐蝕性很好。但在非氧化介質(zhì)中(如鹽酸)的耐蝕性就不好了。因此掌握各類不銹鋼的特點(diǎn)、對(duì)于正確選擇和使用不銹鋼是很重要的。不銹鋼不僅要耐蝕,還要承受或傳遞載荷,因此還需要具有較好的力學(xué)性能。不銹鋼一般以板、管等型材加工成構(gòu)件或零件,因此。要有良好的切削加工性能和良好的焊接性能。
不銹鋼按典型組織分為:鐵素體(F)型不銹鋼;馬氏體〔M)型不銹鋼;奧氏體(A)型不銹鋼;奧氏體-鐵素體(A-F)雙相型不銹鋼;沉淀硬化型不銹鋼。
一、金屬腐蝕
(一)金屬的腐蝕過程
在外界介質(zhì)的作用下使金屬逐漸受到破壞的現(xiàn)象稱為腐蝕。腐蝕基本上有兩種形式?;瘜W(xué)腐蝕和電化學(xué)腐蝕。在生產(chǎn)實(shí)際中遇到的腐蝕主要是電化學(xué)腐蝕,化學(xué)腐蝕中不產(chǎn)生電流,巨在腐蝕過程中形成某種腐蝕產(chǎn)物。這種腐蝕產(chǎn)物一般都覆蓋在金屬表面上形成一層膜,使金屬與介質(zhì)隔離開來。如果這層化學(xué)生成物是穩(wěn)定、致密、完整并同金屬表層牢固結(jié)合的,則將大大減輕甚至可以防止腐蝕的進(jìn)一步發(fā)展,對(duì)金屬起保護(hù)作用。形成保護(hù)膜的過程稱為鈍化。例如,生成SiO2、Al2O3、Cr2O3等氧化膜,這些氧化膜結(jié)構(gòu)致密、完整、無疏松、無裂紋且不易剝落,可起到保護(hù)基體金屬、避免繼續(xù)氧化的作用。例如鐵在高溫氧化時(shí)生成的Fe2O3。反之,有些氧化膜是不連續(xù)的,或者是多孔狀的。對(duì)基體金屬?zèng)]有保護(hù)作用。例如。有些金屬的氧化物,如Mo2O3、WO3在高溫下具有揮發(fā)性,完全沒有覆蓋基體的保護(hù)作用。可見,氧化膜的產(chǎn)生及氧化膜的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)是化學(xué)腐蝕的重要特征。因此,提高金屬耐化學(xué)腐蝕的能力,主要是通過合金化或其它方法,在金屬表面形成一層穩(wěn)定的、完整致密的并與基體結(jié)合牢固的氧化膜,也稱為鈍化膜,電化學(xué)腐蝕是金屬腐蝕更重要的、更普遍的形式,它是由不同的金屬或金屬的不同電極電位而構(gòu)成原電池所產(chǎn)生的。這種原電池腐蝕是在顯微組織之間產(chǎn)生的故又稱之為微電池腐蝕。電化學(xué)腐蝕的特點(diǎn)是有電介質(zhì)存在,不同金屬之間、金屬微區(qū)之間或相之間有電位差異連通或接觸,同時(shí)有腐蝕電流產(chǎn)生。
二、腐蝕類型
金屬材料在工業(yè)生產(chǎn)中的腐蝕失效形式是多種多樣的。不同材料在不同負(fù)荷及不同介質(zhì)環(huán)境的作用下,其腐蝕形式主要有以下幾類:一般腐蝕:金屬裸露表面發(fā)生大面積的較為均勻的腐蝕,雖降低構(gòu)件受力有效面積及其使用壽命,但比局部腐蝕的危害性小。晶間腐蝕:指沿品界進(jìn)行的腐蝕,使晶粒的連接遭到破壞。這種腐蝕的危害性最大,它可以使金屬變脆或喪失強(qiáng)度,敲擊時(shí)失去金屬聲響,易造成突然事故。晶間腐蝕為奧氏體不銹鋼的主要腐蝕形式,這是由于晶界區(qū)域與晶內(nèi)成分或應(yīng)力有差別,引起晶界區(qū)域電極電位顯著降低而造成的電極電位助差別所致。應(yīng)力腐蝕:金屬在腐蝕介質(zhì)及拉應(yīng)力(外加應(yīng)力或內(nèi)應(yīng)力)的共同作用下產(chǎn)生破裂現(xiàn)象。斷裂方式主要是沿晶的、也有穿晶的,這是一種危險(xiǎn)的低應(yīng)力脆性斷裂、在氯化介質(zhì)和堿性氧化物或其它水溶性介質(zhì)中常發(fā)生應(yīng)力腐蝕,在許多設(shè)備的事故中占相當(dāng)大的比例。點(diǎn)腐蝕:點(diǎn)腐蝕是發(fā)生在金屬表面局部區(qū)域的一種腐蝕破壞形式、點(diǎn)腐蝕形成后能迅速地向深處發(fā)展,最后穿透金屬。點(diǎn)腐蝕危害性很大,尤其是對(duì)各種容器是極為不利的。出現(xiàn)點(diǎn)腐蝕后應(yīng)及時(shí)磨光或涂漆,以避免腐蝕加深。點(diǎn)腐蝕產(chǎn)生的原因是在介質(zhì)的作用下,金屬表面鈍化膜受到局部損壞而造成的?;蛘咴诤新入x子的介質(zhì)中,材料表面缺陷疏松及非金屬夾雜物等都可引起點(diǎn)腐蝕。腐蝕疲勞:金屬在腐蝕介質(zhì)及交變應(yīng)力作用下發(fā)生的破壞、其特點(diǎn)是產(chǎn)生腐蝕坑和大量裂紋。顯著降低鋼的疲勞強(qiáng)度,導(dǎo)致過早斷裂。腐蝕疲勞不同于機(jī)械疲勞,它沒有一定的疲勞極限,隨著循環(huán)次數(shù)的增加,疲勞強(qiáng)度一直是下降的。除了上述各種腐蝕形式以外,還有由于宏觀電池作用而產(chǎn)生的腐蝕。例如,金屬構(gòu)件中鉚釘與鉚接材料不同、異種金屬的焊接、船體與螺旋槳材料不同等因電極電位差別而造成的腐蝕。從上述腐蝕機(jī)理可見,防止腐蝕的著眼點(diǎn)應(yīng)放在:盡可能減少原電池?cái)?shù)量,使鋼的表面形成一層穩(wěn)定的、完整的、與鋼的基體結(jié)合牢固的鈍化膜;在形成原電池的情況下,盡可能減少兩極間的電極電位差。
三、不銹鋼的合金化原理
提高鋼耐蝕性的方法很多,如表面涂一層耐蝕金屬、涂敷非金屬層、電化學(xué)保護(hù)和改變腐蝕環(huán)境介質(zhì)等。但是利用合金化方法,提高材料本身的耐蝕性是最有效的防止腐蝕破壞的措施之一,其方法如下:(1)加入合金元素,提高鋼基體的電極電位,從而提高鋼的抗電化學(xué)腐蝕能力。一般鋼中加入Cr、Ni、Si多元素均能提高其電極電位。由于Ni較缺,Si的大量加入會(huì)使鋼變脆,因此,只有Cr才是顯著提高鋼基體電極電位常用的元素。Cr能提高鋼的電極電位,但不是呈線性關(guān)系、如圖5.1所示。實(shí)驗(yàn)證明鋼的電極電位隨合金元素的增加,存在著一個(gè)量變到質(zhì)變的關(guān)系,遵循1/8規(guī)律。當(dāng)Cr含量達(dá)到一定值時(shí)即1/8原子(l/8、2/8、3/8……)時(shí),電極電位將有一個(gè)突變。因此,幾乎所有的不銹鋼中,Cr含量均在12.%(原子)以上,即11.7%(質(zhì)量)以上。
(2)加入合金元素使鋼的表面形成一層穩(wěn)定的、完整的與鋼的基體結(jié)合牢固的純化膜。從而提高鋼的耐化學(xué)腐蝕能力。如在鋼中加入Cr,Si.Al等合金元素,使鋼的表層形成致密的Cr2O3,SiO2,Al2O3等氧化膜,就可提高鋼的耐蝕性。
(3)加入合金元素使鋼在常溫時(shí)能以單相狀態(tài)存在,減少微電池?cái)?shù)目從而提高鋼的耐蝕性。如加入足夠數(shù)量的Cr或Cr-Ni,使鋼在室溫下獲得單相鐵素體或單相奧氏體。
(4)加入Mo、Cu等元素,提高抗腐蝕的能力。
(5)加入Ti,Nb等元素,消除Cr的晶間偏析,從而減輕了晶間腐蝕傾向。
(6)加入Mn、N等元素,代替部分Ni獲得單相奧氏體組織,同時(shí)能大大提高鉻不銹鋼在有機(jī)酸中的耐蝕性。
四、夢(mèng)能服務(wù)與支持
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