高防腐水性環(huán)氧富鋅涂料的制備及應用
隨著國家保衛(wèi)藍天計劃的推進,涂料的水性化是大勢所趨,而水性化中防腐性能無法有效達到溶劑型涂料,是推進水性化的一個阻力,如何有效提高涂膜的防腐蝕性能成為研究的熱點,水性環(huán)氧富鋅涂料的高防腐性是必須攻克的難題。本文的研究重點是如何制備低膜厚下高防腐的水性環(huán)氧富鋅涂料。
水性環(huán)氧富鋅涂料由于鋅粉與水會發(fā)生化學反應,導致鋅粉的失效,在鋅粉組分中不能含有水,現(xiàn)行業(yè)內有兩種制備方法:1)水溶性環(huán)氧樹脂和鋅粉作為甲組分,胺類固化劑作為乙組分;2)改性胺類固化劑和鋅粉作為甲組分,水性環(huán)氧分散體作為乙組分。第一種方案的特點是制漆工藝要求低,高防腐要求難達到,適用期短,產(chǎn)品施工要求高;第二種方案的特點是制漆工藝要求高,可以實現(xiàn)高防腐性要求,適用期長,產(chǎn)品施工要求低[4-6]。本文選擇第二種制備方式進行高防腐水性環(huán)氧富鋅涂料的研發(fā)。
一、試驗部分
1.1 原材料與儀器設備
改性胺類固化劑、水性環(huán)氧分散體、鋅粉、滑石粉、磷鐵粉、分散劑、潤濕劑、水性防閃銹劑、消泡劑、觸變劑、硅烷偶聯(lián)劑。
W101 巖田噴槍:日本巖田公司;Q-FOG鹽霧試驗機:美國翁開爾公司;附著力(拉開法)測試儀:美國DeFelsko公司;涂層測厚儀,英國Elcometer公司;劃格器,上海現(xiàn)代環(huán)境工程股份有限公司。
1.2 試驗方法
1.2.1 水性富鋅涂料甲組分的制備
將改性胺類固化劑加入到容器中,依次加入分散劑、潤濕劑以及鋅粉、滑石粉、磷鐵粉、消泡劑、觸變劑,攪拌分散60 min后,在通冷卻水的條件下3 000 r/min 高速分散3 h,細度≤50 μm后,用240目的濾網(wǎng)過濾制得水性富鋅涂料甲組分。
1.2.2 水性富鋅涂料乙組分的制備
將水性環(huán)氧分散體加入容器中,依次加入水性防閃銹劑、硅烷偶聯(lián)劑,在1 000 r/min下攪拌分散40 min,細度<10 μm后,用360目的濾網(wǎng)過濾制得水性富鋅涂料乙組分。
1.2.3 水性富鋅涂膜的制備
將水性富鋅涂料甲組分和乙組分按照規(guī)定配比調漆,加去離子水稀釋,參照GB 1727—1992《涂膜一般制備法》中的制板方式進行測試樣板的制備,常溫流平15 min后,70 ℃烘烤40 min,然后常溫養(yǎng)護7 d后進行涂膜性能測試。
1.3 測試方法
參照GB/T 5210—2006進行涂膜的附著力(拉開法)測定;參照GB/T 9286—1998進行涂膜的附著力測定;參照GB/T 1733—1993《涂膜耐水性測定法》進行涂膜的耐水性測定;參照GB/T 1771—2007進行涂膜耐鹽霧性測定;參照GB/T 1740—2007進行涂膜耐濕熱性測定。
二、結果與討論
2.1 不同環(huán)氧分散體和改性胺類固化劑的選擇
水性環(huán)氧富鋅涂料的成膜物質對涂料性能具有決定性的影響,針對水性環(huán)氧分散體,在鋅粉涂料體系中混合不破乳是一項非常關鍵的指標。水性環(huán)氧分散體制備工藝主要分為自乳化和外乳化,自乳化穩(wěn)定性好,細度小,外乳化穩(wěn)定性差,細度大。對比了5款水性環(huán)氧分散體,技術指標見表1 ~ 2。
通過表1 ~ 2對比,分散體A自身細度(D50)就達到55 μm,放置150 d后細度增長到100 μm,調配涂料時直接破乳,常溫貯存性差,不適合富鋅體系;分散體B自身細度15 μm,放置150 d后細度增長到40 μm,常溫貯存性差,調配涂料不破乳;分散體C自身細度15 μm,放置150 d后細度增長到25 μm,調配涂料時細度110 μm,出現(xiàn)輕微破乳,不適合富鋅體系;分散體D自身細度5 μm,放置150 d后細度增長到10 μm,調配涂料時細度50 μm,自身乳液穩(wěn)定性和對富鋅體系的適用性都很好;分散體E自身細度10 μm,放置150 d后細度增長到30 μm,調配涂料時細度50 μm,自身乳液穩(wěn)定性稍差,與富鋅體系的適用性好。
改性胺類固化劑作為環(huán)氧富鋅體系中防腐性能和機械性能的重要成分,類型選擇非常關鍵。改性胺類固化劑種類有改性聚酰胺、改性脂環(huán)胺和改性芳香胺,而適合水性環(huán)氧富鋅體系的固化劑非常少,主要是因為:1)對于鋅粉的包裹能力和穩(wěn)定性差異大;2)防腐性能和機械性能差異大。選擇水性環(huán)氧分散體廠家對應配套的胺類固化劑進行涂膜性能測試,結果見表3。
由表3可知,分散體A由于破乳,導致整個涂膜性能差;其余4個分散體耐鹽霧性排序為:分散體D優(yōu)于E等于B優(yōu)于C。結合表1 ~ 2的數(shù)據(jù),國產(chǎn)分散體在自身穩(wěn)定性和與富鋅體系的適用性上還需要持續(xù)改進,此次乳液和固化劑選擇進口的分散體D及其配套的改性胺作為后續(xù)配方的研發(fā)。
2.2 不同鋅粉含量以及鋅粉粒徑對涂膜性能的影響
不同鋅粉含量以及鋅粉粒徑對涂膜性能的影響見表4 ~ 5。
環(huán)氧富鋅體系的防腐機理是通過犧牲陽極鋅粉,從而保護陰極金屬基材,而涂膜中鋅的含量高低對防腐性能有明顯的影響,國標規(guī)定涂膜中鋅粉>60%以上的涂料才可以定義為富鋅涂料。通過表4的數(shù)據(jù)比對,涂膜的耐鹽霧性隨著鋅粉含量的增加先增加后降低,鋅粉含量從40%增加到80%時,耐鹽霧性從600 h增加到1 500 h,隨著鋅粉含量進一步升高到85%,耐鹽霧性下降到900 h,其他力學性能也有所下降,這主要是配方中PVC太高,成膜物無法有效包裹鋅粉。通過對不同鋅粉含量的數(shù)據(jù)比對,選擇鋅粉含量80%作為后續(xù)的配方研發(fā)參數(shù)。
由表5可知,不同鋅粉粒徑對涂膜的性能有影響,主要體現(xiàn)在耐鹽霧性上,鋅粉粒徑200目,比較粗,導致耐鹽霧性稍差,基本的耐鹽霧趨勢是隨著鋅粉粒徑的變化,目數(shù)越大,耐鹽霧性能越好,價格越貴,結合成本考慮選擇800目鋅粉進行后續(xù)配方的研發(fā)。
2.3 水性防閃銹劑對涂膜性能的影響
水性環(huán)氧富鋅涂料作為直接與金屬基材接觸的底漆涂料,需要解決涂料成膜過程中的水與金屬鐵接觸時產(chǎn)生的銹點問題,出現(xiàn)的銹點一般稱為閃銹,最簡便的解決方案是添加抗閃銹劑。市面上的抗閃銹劑一般分為兩類,一類是最常見的硝酸鹽,價格低廉,但具有生物毒性,還有致癌性,溶于水導致殘留在涂膜中影響耐鹽霧等性能;還有一類是有機金屬鹽和改性鋅螯合物,或者兩者混合使用,這類防閃銹劑具體控制閃銹的效果,同時在干燥過程中轉化成不溶于水的絡合物,不會影響涂料的耐鹽霧等性能,價格相對貴一些。針對水性防閃銹劑,篩選4種新型防閃銹劑和亞硝酸鈉一起進行性能對比,結果見表6。
通過表6分析可以看出,不同類型防閃銹劑的閃銹效果有差異,防閃銹劑B、D和亞硝酸鈉效果最好,但對比耐鹽霧性,亞硝酸鈉最差,防閃銹劑B最好,相差1倍左右,有銹點的板面測試附著力也會下降一個等級。選擇防閃銹劑B進行不同配方加量的性能測試,結果見表7。
通過對比發(fā)現(xiàn),防閃銹劑含量為0.1%的板面有閃銹情況,≥0.3%的板面無閃銹;閃銹劑加量為0.3%時,耐鹽霧性最好,但其他加量對耐鹽霧性降低不明顯,說明防閃銹劑B對防閃銹效果好,對耐鹽霧性影響也不明顯。
2.4 涂層綜合性能
經(jīng)過對水性環(huán)氧分散體及固化劑種類、鋅粉含量、鋅粉粒徑以及水性防閃銹劑的篩選,進行最佳配方的組合制備涂料,噴涂在拋丸粗糙度Sa2.5級的熱軋板上,流平10 min后70 ℃烘烤60 min,然后室溫養(yǎng)護7 d進行涂膜性能測試,最終的涂膜性能見表8。
由表8可以看出,制備的水性環(huán)氧富鋅涂料形成的涂膜機械性能優(yōu)異,抗閃銹性好,在拋丸板上40 ~ 50 μm的膜厚,耐鹽霧性達1 500 h,耐水性達1 000 h,耐濕熱性1 500 h無起泡,具有非常好的防腐性能,可以用于集裝箱等工業(yè)領域。
三、結語
通過對水性環(huán)氧分散體和改性胺類固化劑的篩選,找到一款自身分散體穩(wěn)定性好、調配不返粗、耐鹽霧性優(yōu)異的配套體系,在此基礎上進行鋅粉目數(shù)和含量的性能篩選,采用鋅粉含量80%、鋅粉目數(shù)800目制備的涂料防腐性能最佳。進一步篩選合適的水性防閃銹劑及其用量,篩選出一款防閃銹性能好同時不影響耐鹽霧性能的產(chǎn)品,最終制備的高防腐水性環(huán)氧富鋅涂料在40 ~ 50 μm低膜厚條件下耐鹽霧性可以達到1 500 h,同時還有優(yōu)異的機械性能。
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