海洋石油平臺(tái)的保溫層下腐蝕研究
在海洋石油平臺(tái)中,出于工藝的需要,開(kāi)采出來(lái)的石油只有在合適的溫度和壓力下,其流動(dòng)性才能達(dá)到最合適的輸送狀態(tài)。因此大量的管道或設(shè)備均需要覆蓋保溫層。保溫層的作用不僅能夠減少工藝輸送的熱量損失、保持整個(gè)系統(tǒng)的操作溫度,同時(shí)也可以作為阻隔外界有害物質(zhì)的屏障。然而,管道或設(shè)備的保溫層往往在安裝、使用過(guò)程中,由于各種因素造成破損,在保溫材料和基體金屬間局部區(qū)域形成半密閉的腐蝕環(huán)境,這種環(huán)境比海洋大氣環(huán)境還惡劣,將造成保溫層下管道或設(shè)備發(fā)生嚴(yán)重的腐蝕。這類(lèi)發(fā)生在保溫層下的腐蝕現(xiàn)象,學(xué)術(shù)界統(tǒng)稱(chēng)為保溫層下腐蝕(corrosion under insulation,CUI)。研究表明,設(shè)備或管道的保溫層結(jié)構(gòu),在運(yùn)行5~10 a后,60%均含有腐蝕性的冷凝水,將難以避免CUI發(fā)生。由于外層鋁箔等包覆材料和保溫材料的存在,使CUI具有極強(qiáng)的隱蔽性。當(dāng)發(fā)現(xiàn)CUI時(shí),腐蝕已經(jīng)相當(dāng)嚴(yán)重了,甚至可引起突發(fā)性的泄漏事故。在石油化工領(lǐng)域,CUI導(dǎo)致了超過(guò)60%的泄露故障。全球因CUI引起的設(shè)備損壞,停產(chǎn)損失、人員傷亡等損失高達(dá)每年數(shù)十億美元。
不僅在石油石化領(lǐng)域被發(fā)現(xiàn)和研究,同樣在發(fā)電廠(chǎng)、核電站、無(wú)機(jī)化工、有機(jī)化工、煉化工廠(chǎng)等各種存在保溫的領(lǐng)域均有發(fā)現(xiàn)。目前學(xué)術(shù)界就CUI開(kāi)展了針對(duì)性的研究,從傳統(tǒng)的石油天然氣工業(yè)領(lǐng)域,擴(kuò)展到建筑科學(xué)工程,化學(xué)工程,核科學(xué)工程,燃料,電力,無(wú)機(jī),金屬工藝等各個(gè)方面。CUI受到越來(lái)越多學(xué)者們的重視,這對(duì)我們認(rèn)識(shí)CUI、保護(hù)被保溫設(shè)備設(shè)施的安全有著積極的作用。
一、CUI常用的檢測(cè)技術(shù)
由于保溫層的阻隔,需要將保溫層剝離才能準(zhǔn)確檢測(cè)。維修完涂層或者設(shè)備基體后,必須重新制作保溫層。常用的檢測(cè)方法有目視檢測(cè),超聲檢測(cè),射線(xiàn)檢測(cè)和渦流檢測(cè)等,這些方法均無(wú)法在腐蝕發(fā)生的第一時(shí)間確認(rèn)CUI。
1、目視檢測(cè)
目視檢查是確定碳鋼和低合金鋼上是否存在CUI的最基礎(chǔ)的方法,但是需要拆除保溫層系統(tǒng)。目視檢查可用于確定奧氏體不銹鋼上CUI是否存在。通常情況下,鋼材表面的腐蝕垢體積會(huì)不斷增加,通常比原始損失金屬的體積大10倍。然而,并非所有保溫層下腐蝕都能用目視判定,有些需通過(guò)金屬損失量的測(cè)量確定,甚至需要使用更精細(xì)的無(wú)損檢測(cè)技術(shù)。
2、超聲檢測(cè)
通常采用手動(dòng)操作方法,可以安裝固定的監(jiān)測(cè)點(diǎn)監(jiān)測(cè)碳鋼和低合金鋼設(shè)備的內(nèi)部腐蝕動(dòng)態(tài),定期進(jìn)行多點(diǎn)厚度測(cè)量,相關(guān)數(shù)據(jù)也可用于確定CUI的發(fā)生。若在保溫層外使用超聲檢測(cè),則需在保溫層外制作探測(cè)孔,用蓋子遮蔽該孔防水,這樣的測(cè)試僅限于在不易受CUI影響的適合區(qū)域使用,要獲得可靠的結(jié)果則需要測(cè)量多處。由于保溫層上切下的檢查孔將損害保溫層的完整性,如果修補(bǔ)不良,反而會(huì)增加CUI發(fā)生的概率。超聲檢測(cè)在任何情況下都不能確定奧氏體不銹鋼中的CI-ESCC。
3、射線(xiàn)檢測(cè)
對(duì)小部分管道進(jìn)行射線(xiàn)曝光,通過(guò)和原始數(shù)據(jù)比較從而計(jì)算管道的剩余壁厚。曝光源通常為銥192(可檢測(cè)材料厚度12~63 mm)和鈷60(可檢測(cè)材料厚度50~150 mm)。鈷60一般無(wú)法用于海上。射線(xiàn)檢測(cè)是一種有效的評(píng)估方法,但當(dāng)管道的公稱(chēng)直徑﹥250 mm(10 in)時(shí),采用射線(xiàn)檢測(cè)有一定局限,通常只能提供相對(duì)較小區(qū)域的驗(yàn)證性檢測(cè)。有研究報(bào)道,在某些射線(xiàn)檢測(cè)條件下,可以檢測(cè)到裂紋,如應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂等。
4、渦流檢測(cè)
脈沖渦流技術(shù)可以“在線(xiàn)”使用,它可以隔著保溫層測(cè)量鐵磁性材料的平均剩余壁厚。脈沖渦流技術(shù)的測(cè)量主要基于一種在導(dǎo)電材料中,受到可變磁場(chǎng)的作用,會(huì)產(chǎn)生渦流的現(xiàn)象進(jìn)行測(cè)量。主要原理為:感應(yīng)磁性的強(qiáng)度通常大于給定材料的本征磁性,通過(guò)感應(yīng)線(xiàn)圈系統(tǒng)產(chǎn)生磁場(chǎng),線(xiàn)圈放置在待測(cè)位置的保溫板表面上,在規(guī)定的時(shí)間內(nèi),直流電通過(guò)線(xiàn)圈,在管道或容器壁上形成穩(wěn)定磁場(chǎng),切斷電流后,磁場(chǎng)迅速降至零,這會(huì)在受檢材料內(nèi)產(chǎn)生渦流。封閉磁場(chǎng)中渦流的持續(xù)時(shí)間與材料厚度直接相關(guān),渦流的強(qiáng)度和可測(cè)量的持續(xù)時(shí)間取決于磁場(chǎng)的強(qiáng)度以及材料的導(dǎo)電性和磁導(dǎo)率。如果測(cè)量強(qiáng)度和持續(xù)時(shí)間確定,則可以計(jì)算出平均壁厚。脈沖渦流可用于幾何規(guī)整的管道或設(shè)備的表面,對(duì)于管嘴、焊縫等,由于幾何限制,無(wú)法使用渦流監(jiān)測(cè)技術(shù)。其他檢測(cè)技術(shù)還有紅外射線(xiàn)、數(shù)字成像、中子掃描等,不逐一展開(kāi)介紹。
二、預(yù)防CUI措施
1、選擇合適的外防護(hù)層
保溫層的外防護(hù)層是防護(hù)CUI的首要屏障,一般認(rèn)為外防護(hù)層可以保護(hù)設(shè)備或管道免受機(jī)械損傷,同時(shí)能夠阻擋惡劣環(huán)境中水等腐蝕介質(zhì)。通常外防護(hù)層的選取只考慮經(jīng)濟(jì)性、實(shí)用性、易于安裝和被保溫設(shè)備或管道的工況溫度等條件。外防護(hù)層一般分為金屬和非金屬材料。金屬防護(hù)層具有一定的厚度,可以抵抗沖擊,抗腐蝕性能優(yōu)異。常用的材料有鍍鋁鋼、鋁箔和不銹鋼板等。非金屬防護(hù)層通常包括固化玻璃纖維增強(qiáng)塑料、熱塑性塑料和相關(guān)材料的聚合物等,相比金屬防護(hù)層,非金屬防護(hù)的可塑性使得其具有更好的密封性能,然而在面對(duì)更惡劣的工況時(shí),非金屬的低熔點(diǎn)和較差的耐沖擊性使其應(yīng)用受到不少限制。外防護(hù)層很容易受到氣候變化、機(jī)械損傷、環(huán)境腐蝕等影響,因此,經(jīng)常性地維護(hù)防護(hù)層是必不可少的。根據(jù)管道和設(shè)備實(shí)際情況,選擇可靠的外防護(hù)層,是保溫系統(tǒng)抵抗CUI能力不可或缺的條件之一。
2、選擇優(yōu)異的保溫材料
保溫材料是包裹在管道或設(shè)備外的第二道屏障,是保溫系統(tǒng)必不可少的部分。設(shè)計(jì)合理的保溫材料,在正確安裝并提供充分的維護(hù)的情況下,能有效提高對(duì)CUI的防護(hù)效率。根據(jù)對(duì)水分的保持程度,分為疏水保溫材料和親水保溫材料。疏水性保溫材料的原理通常分為自身疏水和加入化學(xué)添加劑疏水。通常使用的巖棉、硅酸鈣等均屬于親水性保溫材料。研究發(fā)現(xiàn),能有效抵抗CUI的保溫材料貯存水分最少并且干燥速率最快。在CUI容易發(fā)生的溫度范圍內(nèi) (-4~175℃),保溫材料越吸水,越會(huì)加速CUI;相反,當(dāng)保溫材料不易吸水即疏水性材料時(shí),能夠抑制CUI。針對(duì)疏水保溫材料的研究較少,同時(shí)疏水性材料價(jià)格較高,使得高效的疏水性保溫材料難以推廣,導(dǎo)致疏水性材料的應(yīng)用并不廣泛。
目前已知的保溫材料均無(wú)法規(guī)避CUI的出現(xiàn)。究其原因,保溫材料的安裝均會(huì)與基體間形成環(huán)形空隙,加上設(shè)備和管道本身存在缺陷,導(dǎo)致腐蝕性介質(zhì)容易存留,為水分的聚集提供場(chǎng)所,是引起CUI的關(guān)鍵。大量的工程案例表明,經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期運(yùn)行后,保溫材料內(nèi)部和外界的污染物 (例如氯化物、硅酸鹽等)會(huì)不斷隨著水分的滲透而溶解,加上保溫材料本身逐漸老化,加劇了腐蝕的發(fā)生?;诖饲闆r,應(yīng)要求保溫材料中Cl-含量<10 mg/kg(可浸出值),或者在保溫材料的制造過(guò)程中采取添加抑制劑、疏水劑等措施。通常添加的疏水材料對(duì)水分的貯存越低,干燥時(shí)間越短,發(fā)生CUI的風(fēng)險(xiǎn)也更低。
將保溫材料包裹在裸露碳鋼管外進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室條件下的環(huán)境模擬,Williams等利用該模擬方法研究不同保溫材料的性能。結(jié)果表明,常用的玻璃棉保溫材料導(dǎo)致碳鋼發(fā)生CUI最嚴(yán)重,大量由管壁、玻璃棉保溫層形成的楔形空間留存有積水。玻璃棉材料本身具備的疏水性,反而使水分氣相和液相難以自然遷移,從而留存在易于存水的空間中。礦物棉保溫材料則在管線(xiàn)頂部發(fā)現(xiàn)了部分腐蝕,且其腐蝕表面風(fēng)化嚴(yán)重,觸感潮濕,礦物棉纖維自身的吸水性能良好,頂部易于保存積水。與之相同的硅酸鈣保溫材料,大量的CUI腐蝕集中在管道底部,最終整體的吸水量為保溫材料的157%,這是由于過(guò)高的吸水性,水分由于重力自發(fā)聚集在管線(xiàn)底部引起的。由上述分析可知,慎重選用能有效阻止水分滲入的保溫材料抵抗CUI能力最佳。
3、選擇高性能的防護(hù)涂層
高性能的有機(jī)涂層和熱噴鋁涂層已廣泛用于CUI的防護(hù)中。與通常的腐蝕環(huán)境不同,CUI的腐蝕環(huán)境更加惡劣,在抵抗CUI中使用的防護(hù)涂層應(yīng)具備的特性有:優(yōu)異的耐高溫降解性能、優(yōu)秀的抵抗熱膨脹和收縮應(yīng)力性能;良好的耐熱性能、充足的防腐蝕性能、優(yōu)良的抗氧化性和抗熱循環(huán)性能;對(duì)于低表面處理的容忍性高,施工快捷、高效且與基體結(jié)合性能良好;能夠提供可靠的屏障用以抵抗腐蝕性污染物或者水汽的腐蝕。以上性能同時(shí)具備的防腐涂料很少,若使用不合適的涂層,則會(huì)在保溫層下這類(lèi)惡劣腐蝕環(huán)境中長(zhǎng)時(shí)間后發(fā)生涂層降解,導(dǎo)致抵抗水分滲透能力降低,進(jìn)而引發(fā)CUI。因此,選擇高性能的防護(hù)涂層是預(yù)防CUI的重要環(huán)節(jié)。
有機(jī)涂層防護(hù)
有機(jī)涂層的防護(hù)機(jī)理是將涂層作為阻擋侵蝕性離子擴(kuò)散的阻擋層,涂層防腐性能的關(guān)鍵是涂層與金屬基體間的粘結(jié)強(qiáng)度和涂層對(duì)侵蝕性離子溶液的抗?jié)B透能力。然而,在涂層施工安裝過(guò)程中,不可避免地產(chǎn)生破損和劃傷,有機(jī)涂層自身的滲透性也是難以隔絕CUI的因素。環(huán)氧涂層是有機(jī)涂層中一種重要的類(lèi)型,環(huán)氧樹(shù)脂是其中主要的成膜物,具有良好的延展性,固化速度快且粘附性能高。環(huán)氧樹(shù)脂不僅耐化學(xué)腐蝕性?xún)?yōu)良,耐磨性能良好也是其應(yīng)用廣泛的重要原因。其缺點(diǎn)也很明顯,在溫度波動(dòng)嚴(yán)重時(shí),環(huán)氧樹(shù)脂容易出現(xiàn)脆性轉(zhuǎn)變,在應(yīng)力作用下形成細(xì)小裂紋。其有機(jī)的化學(xué)成分使環(huán)氧涂層只適用<120 ℃的環(huán)境中,過(guò)高的溫度將使涂料內(nèi)部的聚合物碳化,化學(xué)鍵斷裂,進(jìn)而導(dǎo)致涂層失效。即使嚴(yán)格把控涂層施工質(zhì)量,加強(qiáng)常規(guī)檢查及維護(hù),環(huán)氧涂層在保溫層下也只能使用9~13a。與之相似的另外一種有機(jī)涂層是酚醛環(huán)氧,其維修性能良好,防腐蝕性能優(yōu)異,耐酸性、耐水性和抗?jié)B透性均表現(xiàn)優(yōu)良,常用于<230 ℃的工況。相比其他環(huán)氧涂層,酚醛型環(huán)氧涂料對(duì)噴涂厚度、噴涂工藝等要求更為嚴(yán)苛,對(duì)熱循環(huán)和熱沖擊下的抵抗力較差。
熱噴鋁涂層
熱噴鋁是制備金屬涂層的一種優(yōu)良的工藝方法,是金屬表面防護(hù)的新技術(shù)之一,其可靠性已經(jīng)被大量工程項(xiàng)目證實(shí),在惡劣環(huán)境下均可對(duì)基體表面形成良好保護(hù)。大量實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,經(jīng)過(guò)熱噴鋁涂層處理后的材料,其防護(hù)壽命可達(dá)20~30a。然而,單位造價(jià)昂貴是制約熱噴鋁廣泛使用的因素。
在海洋石油中,相對(duì)于傳統(tǒng)有機(jī)涂層,熱噴鋁涂層的主要優(yōu)點(diǎn)有:
① 壽命更長(zhǎng),維護(hù)和檢查要求最低;
② 抗機(jī)械損傷;
③ 比有機(jī)涂層具有更大的耐溫范圍(-100~500℃);
④ 為浸泡環(huán)境中的鋼材提供陰極保護(hù)。
熱噴鋁涂層相比傳統(tǒng)有機(jī)涂層的主要缺點(diǎn)有:
① 應(yīng)用成本更高;
② 現(xiàn)場(chǎng)施工的難度大;
③ 運(yùn)營(yíng)和維護(hù)修復(fù)的費(fèi)用較高。
總結(jié)以上,如果綜合考慮到海洋平臺(tái)的全壽命周期成本,熱噴鋁涂層作為一種防腐保護(hù)涂層,在CUI的防護(hù)應(yīng)用中比使用有機(jī)涂層更加有效,其可靠性使海洋平臺(tái)的保溫層維護(hù)和檢修費(fèi)用極大降低,具有很高的應(yīng)用前景。
三、結(jié)語(yǔ)
CUI具有隱蔽性,常規(guī)的檢測(cè)手段難以在第一時(shí)間發(fā)現(xiàn)CUI,往往引發(fā)嚴(yán)重的腐蝕失效后才被察覺(jué),從而造成巨大的財(cái)產(chǎn)損失。在海洋平臺(tái)工程中,CUI受到越來(lái)越多重視,如何減輕甚至避免CUI,是未來(lái)海洋油氣發(fā)展的重要方向。
未來(lái)主要研究方向有:
(1)研究更加優(yōu)良的防腐涂料,能長(zhǎng)效抵抗嚴(yán)苛的CUI環(huán)境。無(wú)溶劑、高固含量的防腐涂料是未來(lái)研究方向之一;
(2)研究憎水性、耐老化性保溫材料,集保溫和防腐于一體性的復(fù)合保溫材料是未來(lái)研究方向之一;
(3)研究更有效可靠的便捷檢測(cè),監(jiān)測(cè)技術(shù),第一時(shí)間發(fā)現(xiàn)腐蝕線(xiàn)索,提前消除腐蝕因子是CUI預(yù)防的研究方向之一;
(4)研究更加高效的金屬鍍層,如熱噴鋁等,降低整體綜合成本,是能夠長(zhǎng)效解決CUI的防護(hù)方法之一。
隨著后續(xù)海洋油氣田逐步往深海方向開(kāi)發(fā),平臺(tái)整體的免維護(hù)性要求不斷提高,CUI的防護(hù),基于以上或更多研究方向,都有待更多學(xué)者和工程師不斷的深入研究。
四、夢(mèng)能服務(wù)與支持
1、免費(fèi)樣品
如果您對(duì)我公司的工業(yè)重防腐油漆產(chǎn)品有需要或者申請(qǐng)樣品試用,請(qǐng)與我們的客服人員取得聯(lián)系。400-878-0506
油漆樣品適用范圍:
用于新建項(xiàng)目:驗(yàn)證油漆配套的可行性、檢驗(yàn)附著力、效果圖與實(shí)際顏色的色差。
用于維修項(xiàng)目:驗(yàn)證與舊涂層的兼容性。
用于日常修補(bǔ):提供少量樣品用于修補(bǔ)破損處。
申請(qǐng)用量:在1KG以?xún)?nèi)免費(fèi)送貨上門(mén)。
2、免費(fèi)打樣
如果您想看到工業(yè)重防腐油漆在產(chǎn)品上的實(shí)際應(yīng)用、外觀(guān)、性能測(cè)試,請(qǐng)與我們客服人員聯(lián)系,將樣板寄往夢(mèng)能科技營(yíng)銷(xiāo)部,由專(zhuān)業(yè)噴涂人員為樣板提供油漆打樣。
3、服務(wù)團(tuán)隊(duì)
夢(mèng)能對(duì)技術(shù)服務(wù)團(tuán)隊(duì)始終進(jìn)行一系列的標(biāo)準(zhǔn)化管理,從專(zhuān)業(yè)培訓(xùn)到日常報(bào)告的管理都有一整套完善的體系。夢(mèng)能公司每年都會(huì)對(duì)技術(shù)服務(wù)人員進(jìn)行定期的技術(shù)培訓(xùn)和能力審計(jì),以使每一位技術(shù)服務(wù)人員保持高水準(zhǔn)的專(zhuān)業(yè)素質(zhì),每一位技術(shù)服務(wù)人員都配備先進(jìn)的涂裝檢驗(yàn)儀器,儀器設(shè)備均按規(guī)定的時(shí)間期限進(jìn)行定期校驗(yàn),以保證每套儀器設(shè)備工作狀況良好。
4、購(gòu)買(mǎi)通道
零售:購(gòu)買(mǎi)50kg以?xún)?nèi),線(xiàn)上購(gòu)買(mǎi),抖店直接下單購(gòu)買(mǎi)。
工廠(chǎng)業(yè)務(wù):長(zhǎng)期合作、量大從優(yōu)、生產(chǎn)調(diào)試、質(zhì)量檢測(cè)、開(kāi)具13%專(zhuān)用發(fā)票
貿(mào)易、代理:提供代工業(yè)務(wù)支持,項(xiàng)目保護(hù)。
業(yè)主、總包、設(shè)計(jì)院:提供防腐方案設(shè)計(jì)、性能檢測(cè)、施工方案、現(xiàn)場(chǎng)技術(shù)指導(dǎo)。
涂裝施工:提供解決方案、現(xiàn)場(chǎng)技術(shù)指導(dǎo)。