深海油氣生產(chǎn)設(shè)施陰極保護(hù)系統(tǒng)的研究
隨著全球能源消耗需求的增長和科技進(jìn)步的發(fā)展,油氣開發(fā)得以勘探開發(fā)來尋求新的資源是全世界能源公司面臨的主要任務(wù)。目前,海洋油氣勘探已從淺海擴(kuò)大到中深海域的探索與開發(fā)。而深海領(lǐng)域的油氣開發(fā)也正在成為世界能源工業(yè)的主要增長點和科技創(chuàng)新的前沿。在現(xiàn)有的油氣勘探中,南海是我國油氣開發(fā)的重點領(lǐng)域,油氣儲量約300億t,占我國油氣總資源量的三分之一,其中70%儲量蘊(yùn)藏于深海及超深海區(qū)域。我國海洋油氣開發(fā)經(jīng)過30多年的努力,取得了巨大的發(fā)展,在深海領(lǐng)域也取得了豐碩成果。陰極保護(hù)是保障深海設(shè)施安全運營的必要手段。本文對深海陰極保護(hù)進(jìn)行探討,總結(jié)出深海腐蝕環(huán)境的特點,并研究了深海陰極保護(hù)的優(yōu)化方案。
一、深海環(huán)境腐蝕影響因素
根據(jù)國際標(biāo)準(zhǔn)和海洋環(huán)境數(shù)據(jù),當(dāng)水深>500 m后,海水的物理性質(zhì)(溶解氧、溫度、壓力、鹽度、pH 值、海流和鈣鎂沉積層等)會明顯區(qū)別于淺層海水,由于這個海洋物理躍層的存在,直接影響到犧牲陽極在深水環(huán)境中的陰極保護(hù)性能。
(1)溶解氧。海水溶氧量范圍一般為0~9 mL/L,溶解氧的含量會直接影響金屬材料的腐蝕溶解行為。研究表明,腐蝕速度隨著氧氣的溶解度的降低而降低。
(2) 溫度。溫度隨環(huán)境的變化較大,不僅會直接影響到材料的腐蝕行為,對其他影響腐蝕的因素也有一定的作用,例如溫度對腐蝕速率快慢的影響。深水環(huán)境中海水的溫度會降低,這會影響鈣質(zhì)沉積層的形成速度和密度。
(3)壓力。隨著靜水壓力的增加,腐蝕速率增大。深海環(huán)境中CO2/HS2分壓是影響腐蝕速率的重要因素。
(4) 含鹽量。一般來說深層海水鹽度變化范圍較小,一般為3.4%~3.5%,所以對于腐蝕速率的影響來說其變化可以忽略。
(5) pH值。實驗表明,隨著pH值的增加,金屬的腐蝕曲線呈現(xiàn)下降的趨勢。海水呈弱堿性,深海區(qū)的堿性越弱,鋁鎂合金點蝕及縫隙腐蝕趨勢增加。
(6) 鈣鎂沉積層。它具有保護(hù)鋼結(jié)構(gòu)腐蝕性能,增強(qiáng)陰極保護(hù)效果。但是隨著對深水的探索,鈣鎂沉積層較難形成。
二、陰極保護(hù)技術(shù)要求
海洋環(huán)境的復(fù)雜多樣性,使得陰極保護(hù)技術(shù)要求也是多樣性的。特別在深海環(huán)境的探索中,對于技術(shù)參數(shù)也在不斷變化。目前深海環(huán)境主要采用犧牲陽極保護(hù)技術(shù),因此本文針對海洋工程深海環(huán)境犧牲陽極的技術(shù)要求進(jìn)行研究和探討。
2.1 保護(hù)電流密度
本次實驗采取人造海水,在室溫狀態(tài)下,模擬深海環(huán)境條件:低溫(4±1)℃和低氧含量(2±1)mg/L。采用恒電流進(jìn)行陰極極化,使得電流密度分別為400 mA/m2、100 mA/m2、50 mA/m2、40 mA/m2串聯(lián)進(jìn)行一周的實驗測試。并通過掃描電鏡SEM、X 射線能譜對得到的樣品層進(jìn)行顯微觀察、成分分析,研究垢層的晶體結(jié)構(gòu),分析其致密情況。
圖 1 樣品的掃描電鏡照片
圖 2 樣品的 XRD 圖譜
結(jié)果表明,低溫、低氧環(huán)境條件下,垢層的形成比較困難,大電流密度下才可以形成比較致密的垢層,存在明顯的底層和表面顆粒物的分布;較低電流密度下,垢層稀疏,里面混雜著鐵銹。在深海環(huán)境中,溫度低、壓力大、氧含量低等因素使得很難在被保護(hù)對象表面形成鈣鎂沉積層(碳酸鈣溶解度較大,500 m 深海條件下碳酸鈣溶解度為表層海水的5倍),所以在深海環(huán)境下,所需陰極保護(hù)電流密度也較淺海領(lǐng)域更大。
隨著水深的增加,海水的流速以及溫度也隨之變化,從而對氧氣的擴(kuò)散能力產(chǎn)生影響,因而造成淺水區(qū)和深水區(qū)存在很大溫度及海上流動狀態(tài)的不同。另外,對于接近表面的50~100 m左右的范圍內(nèi),初始保護(hù)電流密度要求非常高,隨著深度的增加,保護(hù)電流密度趨向于減少。深度達(dá)到300 m以上時,所需陰極保護(hù)電流密度開始逐漸增大。研究表明,在水深3000 m,海水流速增加至10 m/s時,若要使得鋼材得到有效的保護(hù),其陰極保護(hù)電位達(dá)到-850 mV 時,陰極保護(hù)電流密度則需要250 mA/m2 。
2.2 保護(hù)電位
良好的陰極保護(hù)不僅需要運行穩(wěn)定且運行時間要保證在鋼材的壽命周期內(nèi),這就必須將被保護(hù)的金屬結(jié)構(gòu)極化到表面上最活潑的陽極點的平衡電位,與此同時還需要其電位長期保持穩(wěn)定。采用犧牲陽極保護(hù)鋼結(jié)構(gòu)設(shè)施,在淺海水中空氣流通較好時保護(hù)電位控制在 -800 mV(Ag/AgCl/海水),在空氣流通不好的海水及海泥環(huán)境中,保護(hù)電位控制在 -900 mV(Ag/AgCl/海水)。該原則同樣適用于深水,因此,深海陰極保護(hù)電位控制在-900 mV(Ag/AgCl/海水)。但是,當(dāng)保護(hù)電位> -900 mV時,部分敏感材料存在應(yīng)力條件下的脆化和裂紋擴(kuò)展的風(fēng)險,因此,在深海環(huán)境進(jìn)行陰極保護(hù)時需要充分評估被保護(hù)材料的安全性,必要時采取適當(dāng)?shù)谋Wo(hù)和預(yù)防措施。
2.3 犧牲陽極性能
在預(yù)防金屬的腐蝕性能中,犧牲陽極法由于安裝方便、維護(hù)簡單、壽命長效等優(yōu)點被廣泛應(yīng)用于海洋工程的陰極保護(hù)中。其中應(yīng)用的陽極成分根據(jù)所在海域的條件可以采用不同的合金成分。挪威標(biāo)準(zhǔn)DNVGL-RP-B401——2017中推薦的鋁基犧牲陽極的陽極成分表見表1。
表 1 鋁合金陽極成分
圖3為不同溫度狀態(tài)下鋁基犧牲陽極的溶解情況,可以看到在低溫情況下,4℃時腐蝕產(chǎn)物脫落,溶解形貌較好。在8℃時腐蝕產(chǎn)物脫落,溶解形貌較好,和4℃時沒有明顯差異。而在20℃時腐蝕產(chǎn)物附著在陽極的表面,造成局部溶解不均勻。總體來看,陽極在低溫時溶解形貌較好,溶解狀況要好于常溫。
圖 3 不同溫度下鋁基陽極溶解形貌
2.4 設(shè)備電連續(xù)性
深海水下設(shè)備設(shè)施結(jié)構(gòu)復(fù)雜,通常由許多不同的材料構(gòu)成,這些材料大多不耐海水腐蝕,其完整性依賴于陰極保護(hù)。若不同金屬材料間沒有電連續(xù)性,陰極保護(hù)電流就不能到達(dá)被保護(hù)金屬的表面,起不到良好的陰極保護(hù)效果。
在采油系統(tǒng)的應(yīng)用中,如圖4所示,為了保證結(jié)構(gòu)件防腐性能良好,在陰極保護(hù)中就需要使所有的結(jié)構(gòu)件都能得到足夠的保護(hù)電流,保證這些結(jié)構(gòu)的電氣連接良好。針對不同部位材料之間可用鋼筋或電纜進(jìn)行電連接,螺栓處可采用齒形墊圈,確保所有被陰極保護(hù)的金屬部件之間電阻值<0.1 Ω。而且非焊接接頭部位一般不能保證其電連續(xù)性。在設(shè)備下水前,也要檢查確認(rèn)被保護(hù)系統(tǒng)所有部件之間的電連續(xù)性能。
圖 4 水下采油系統(tǒng)
三、結(jié)語
隨著對能源的開發(fā)以及技術(shù)的發(fā)展,深海工程逐漸出現(xiàn)在人們的視野中,從水深500~1500 m海域邁向更深的海域。而深海環(huán)境對材料結(jié)構(gòu)穩(wěn)固性和長效可靠性的要求遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于陸地和淺海。任何可能的材料腐蝕破壞在深海環(huán)境中都可能導(dǎo)致嚴(yán)重的工程事故,并且維修和維護(hù)費用極其昂貴。深海環(huán)境下海水的溶解氧、溫度、壓力等明顯區(qū)別于淺層海水,直接影響到犧牲陽極在深水環(huán)境中的陰極保護(hù)性能,因此同樣的保護(hù)面積需要更多數(shù)量的犧牲陽極。同時,為適應(yīng)深海環(huán)境的特殊條件,需要嚴(yán)格控制深海陽極中鋅和鐵的含量,保證陽極的溶解性能,保證深海設(shè)施的整體電連續(xù)性,才能保障深海環(huán)境中設(shè)備設(shè)施的安全運營。
四、夢能服務(wù)與支持
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