電磁水處理的結(jié)垢和腐蝕控制研究進(jìn)展
工業(yè)生產(chǎn)需要使用大量淡水資源,特別是工業(yè)冷卻水系統(tǒng),其用水量約占工業(yè)用水總量的60%~70%。冷卻水通常被用作熱量轉(zhuǎn)移的載體,在目前全球用水形勢(shì)持續(xù)緊張的情況下,循環(huán)利用冷卻水并在高濃縮倍率下運(yùn)行已成為許多企業(yè)的選擇。工業(yè)冷卻水通常來(lái)自地表水、地下水等水源,水中含有一定量的鈣、鎂等礦物陽(yáng)離子和碳酸氫根等陰離子,在循環(huán)使用過(guò)程中,由于不斷蒸發(fā)濃縮并與空氣長(zhǎng)期接觸,水中成垢離子和侵蝕性離子含量持續(xù)增大,硬度和堿度相應(yīng)提高,水的結(jié)垢趨勢(shì)增大,對(duì)金屬的侵蝕性增強(qiáng)。碳酸氫鹽是工業(yè)循環(huán)水中鈣的主要存在形式,其在水中會(huì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成CaCO3。CaCO3是一般水垢的主要成分,其在換熱面的沉積會(huì)使換熱效率顯著下降,并造成沉積物下腐蝕。
目前常用的抑制換熱面結(jié)垢和腐蝕的方法是采用阻垢緩蝕劑,如有機(jī)膦酸、聚環(huán)氧琥鉑酸、聚天冬胺酸等。然而化學(xué)藥劑的使用成本較高,并有可能產(chǎn)生二次污染。采用物理水處理技術(shù)如磁場(chǎng)、靜電場(chǎng)、超聲波等進(jìn)行阻垢,具有綠色環(huán)保、低成本等特點(diǎn),其中電磁水處理在循環(huán)水量較小的場(chǎng)合已有較好應(yīng)用,但其在大型循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中的應(yīng)用較少。
一、應(yīng)用于水處理的電磁場(chǎng)類型
當(dāng)纏繞在管道表面的銅線圈(電磁感應(yīng)線圈)通入電流時(shí),在管道內(nèi)可感生出電磁場(chǎng)。改變輸入電信號(hào)的頻率,可產(chǎn)生不同的電磁場(chǎng)。頻率的改變可通過(guò)電磁控制單元來(lái)實(shí)現(xiàn)。常見(jiàn)的可用于水處理的電磁場(chǎng)主要有高頻電磁場(chǎng)、低頻高梯度磁場(chǎng)和變頻電磁場(chǎng)。高頻電磁場(chǎng)水處理裝置的核心是高頻發(fā)生器,一般采用方波來(lái)產(chǎn)生電磁場(chǎng),因?yàn)榉讲ㄖ兄C波成分較高,產(chǎn)生的電磁場(chǎng)可與水分子團(tuán)產(chǎn)生共振,使污垢易于從換熱面剝落。高頻電磁場(chǎng)水處理裝置由信號(hào)發(fā)生器、能量交換器和功率放大器等部分組成,通過(guò)功率放大器可以增強(qiáng)電磁場(chǎng)強(qiáng)度。高梯度磁場(chǎng)處理器和低頻電源可以產(chǎn)生低頻高梯度磁場(chǎng),高梯度磁場(chǎng)處理器由螺線管和管外纏繞的銅線圈組成,在螺線管內(nèi)放置有導(dǎo)磁鋼毛。低頻高梯度磁場(chǎng)水處理器在國(guó)內(nèi)開(kāi)采和鋼鐵冶煉等行業(yè)有較多的應(yīng)用。在電磁感應(yīng)線圈中通入變頻電流,可產(chǎn)生變頻磁場(chǎng)。變頻電流由變頻電源產(chǎn)生。對(duì)水進(jìn)行交流變頻單脈沖電磁處理,可實(shí)現(xiàn)殺菌、去藻、防銹、抗腐蝕等效果。
二、電磁處理對(duì)水溶液物理化學(xué)性質(zhì)的影響
電磁處理可以使水的物理化學(xué)性質(zhì)發(fā)生較為復(fù)雜的變化,一般來(lái)說(shuō)可使水的氫鍵、表面張力、Zeta電位、pH等發(fā)生變化。
1、對(duì)溶液中水的氫鍵的影響
溶液中的水分子一般以水分子團(tuán)的形式存在,電磁處理可以使水的大分子團(tuán)破裂為小分子團(tuán),破壞水分子間形成的氫鍵。有研究發(fā)現(xiàn),電磁場(chǎng)作用于水溶液時(shí),磁場(chǎng)產(chǎn)生的洛倫茲力可導(dǎo)致氫鍵斷裂,且磁場(chǎng)對(duì)氫鍵的破壞可使氫鍵從有序向無(wú)序轉(zhuǎn)變,即磁場(chǎng)打亂了氫鍵的排序。但另有研究認(rèn)為磁場(chǎng)的能量可影響氫鍵的形成。在流動(dòng)狀態(tài)下,外加電磁場(chǎng)可加強(qiáng)氫鍵網(wǎng)絡(luò),CHEN等在NH4Cl溶液中也發(fā)現(xiàn)了外加電磁場(chǎng)對(duì)氫鍵網(wǎng)絡(luò)的增強(qiáng)作用。
2、對(duì)水溶液表面張力系數(shù)的影響
一般認(rèn)為,磁處理可以降低水溶液的表面張力系數(shù)。在一定溫度下,水分子間氫鍵的產(chǎn)生和斷裂處于平衡狀態(tài),當(dāng)水分子團(tuán)與單個(gè)水分子平衡共存時(shí),水的表面張力系數(shù)達(dá)到某一確定值。在電磁水處理過(guò)程中,水分子中的電子受到磁場(chǎng)擾動(dòng),使其狀態(tài)發(fā)生變化,這對(duì)電子間的相互作用產(chǎn)生影響,使部分氫鍵斷裂,氫鍵被破壞導(dǎo)致分子間作用力減弱而使水的表面張力系數(shù)減小。表面張力系數(shù)的下降使水溶液更易浸潤(rùn)金屬表面,導(dǎo)致水與金屬表面的接觸角降低。
3、對(duì)成垢溶液Zeta電位的影響
Zeta電位指水中帶電粒子表面剪切層的電位。垢離子在水中形成固體小顆粒時(shí),這些膠體狀微粒之間存在靜電相互作用,可用Zeta電位表征該膠體的穩(wěn)定性,Zeta電位絕對(duì)值越大,膠體穩(wěn)定性越好,微粒越不容易聚沉。研究發(fā)現(xiàn),在磁場(chǎng)作用下碳酸鈣溶液的Zeta電位絕對(duì)值減小,而溶液中Ca2+含量是決定Zeta電位變化的重要因素。電磁處理導(dǎo)致碳酸鈣微粒Zeta電位絕對(duì)值減小,加速水溶液中碳酸鈣微粒沉降,如圖1所示,這可能是磁場(chǎng)促進(jìn)了碳酸鈣的成核過(guò)程或成核速率,使碳酸鈣的沉積量增大。
圖1 磁處理前后水溶液CaCO3微粒沉降量隨時(shí)間的變化
4、對(duì)水溶液電導(dǎo)率的影響
電磁場(chǎng)作用可以提高水溶液的電導(dǎo)率。CHEN等發(fā)現(xiàn)交變磁場(chǎng)使NaCl溶液的電導(dǎo)率增大,原因是交變磁場(chǎng)周期性影響了NaCl溶液中水分子的磁矩偏轉(zhuǎn),使水分子獲得了額外的動(dòng)能,因此水的電導(dǎo)率隨磁場(chǎng)處理時(shí)間的延長(zhǎng)而增大。陳小磚等對(duì)掃頻電磁場(chǎng)處理后的溶液進(jìn)行了研究,發(fā)現(xiàn)經(jīng)掃頻電磁場(chǎng)處理的成垢溶液具有更高的電導(dǎo)率,這是因?yàn)樵趻哳l電磁場(chǎng)的作用下,溶液中水的大分子團(tuán)轉(zhuǎn)變成小分子團(tuán),甚至形成單一水分子,這增加了溶液的導(dǎo)電性,使水的電導(dǎo)率增大。
5、對(duì)水溶液pH的影響
磁場(chǎng)會(huì)改變循環(huán)冷卻水中碳酸氫鈉的水解過(guò)程,使水樣中氫氧根離子濃度增大,水樣pH升高。BUSCH等研究發(fā)現(xiàn),水中具有偶極矩的水分子通過(guò)氫鍵形成了鏈狀或環(huán)狀的水分子團(tuán)簇結(jié)構(gòu),在外加磁場(chǎng)的洛侖茲力作用下,這些水分子團(tuán)可發(fā)生極化,促進(jìn)自來(lái)水中溶解CO2的析出,使自來(lái)水的pH上升。
三、電磁阻垢的影響因素
電磁場(chǎng)頻率
電磁水處理的阻垢性能與磁場(chǎng)頻率有很大關(guān)系。YANG等研究了高頻脈沖電磁場(chǎng)的阻垢作用,發(fā)現(xiàn)脈沖頻率對(duì)電磁場(chǎng)在水溶液中的阻垢性能有較大影響,根據(jù)脈沖頻率的不同,電磁場(chǎng)可以起到阻垢作用,也可以起到促進(jìn)結(jié)垢的作用。當(dāng)脈沖頻率和氫鍵共振頻率接近時(shí),電磁場(chǎng)主要起到阻垢作用;當(dāng)脈沖頻率和結(jié)垢顆粒的共振頻率接近時(shí),電磁場(chǎng)則主要起到促進(jìn)結(jié)垢的作用。即具有適當(dāng)頻率的脈沖電磁場(chǎng)可以起到較好的阻垢作用。另外,由于成垢水溶液是一個(gè)復(fù)雜的多相體系,在電磁處理過(guò)程中,水溶液的各種參數(shù)不斷變化,有學(xué)者認(rèn)為掃頻電磁場(chǎng)能達(dá)到更好的阻垢效果。DOOSTI等研究發(fā)現(xiàn),當(dāng)頻率為20~80 kHz時(shí),隨著電磁場(chǎng)頻率的提高,電磁場(chǎng)的阻垢性能提高。
電磁場(chǎng)方向
電磁水處理裝置一般分為平行式和正交式兩種,目前,多數(shù)研究采用的是正交式,且取得了較好的抑垢效果。LIPUS等研究發(fā)現(xiàn),垂直于水流方向的阻垢效果明顯優(yōu)于水平方向,且交變方向的磁場(chǎng)較單一方向的具有更好的阻垢性能。GLIAN等通過(guò)有限元軟件仿真分析,證明垂直水流方向的加磁方式,更適合用于處理大容量水流。蔣文斌等設(shè)計(jì)制作了電磁處理裝置,使磁場(chǎng)方向與水流方向垂直,平均阻垢率達(dá)到55%~65%。
電磁水處理的記憶效應(yīng)
經(jīng)電磁處理的水溶液,其物理化學(xué)性質(zhì)發(fā)生了一定改變,也具有了一定的阻垢性能。當(dāng)電磁場(chǎng)消失時(shí),上述變化還會(huì)保留一段時(shí)間,這稱為磁處理的“記憶效應(yīng)”。MAHMOUD等證明電磁水處理會(huì)產(chǎn)生“記憶效應(yīng)”,發(fā)現(xiàn)處理后水的阻垢性能可以維持約72小時(shí)。WANG等研究發(fā)現(xiàn),電磁處理可以使水溶液具有磁記憶效應(yīng),記憶時(shí)間約78小時(shí)。DENG等的研究結(jié)果也表明,暴露在磁場(chǎng)中的水具有飽和記憶效應(yīng),磁場(chǎng)處理可以使水在一定時(shí)間內(nèi)保持磁處理特性。上述研究都表明,電磁處理后的水溶液,在磁場(chǎng)消失后仍可維持某些特性。但有關(guān)電磁處理“記憶效應(yīng)”的形成原因,還有待進(jìn)一步的探討。
四、電磁處理的阻垢機(jī)理
1、洛倫茲力作用機(jī)理
根據(jù)洛倫茲力作用機(jī)理,在電磁場(chǎng)作用下,水中的成垢物質(zhì)可以加速成核,但成垢顆粒的繼續(xù)長(zhǎng)大會(huì)受到抑制。當(dāng)水溶液受磁場(chǎng)作用時(shí),水溶液中的帶電離子(如Ca2+和CO32-)被約束在磁力線周圍,使得這兩種離子相互撞擊的幾率增大并加速了CaCO3的成核過(guò)程,而在這種快速成核情況下生成的碳酸鈣晶體是不穩(wěn)定的,多呈現(xiàn)文石或球霰石結(jié)構(gòu)。另外當(dāng)水通過(guò)電磁場(chǎng)時(shí),水同時(shí)做著切割電場(chǎng)線和磁場(chǎng)線的運(yùn)動(dòng),進(jìn)而使水分子的偶極矩和極性增大,即電磁場(chǎng)限制了極性水分子的運(yùn)動(dòng),將快速生成的CaCO3微小晶粒束縛在溶液中,從而抑制了CaCO3晶粒的繼續(xù)長(zhǎng)大,導(dǎo)致水中微小的CaCO3晶粒增多,但穩(wěn)定性減弱,使其不易附著于管壁而達(dá)到阻垢的目的。
2、氫鍵斷裂機(jī)理
在自然條件下,水分子通過(guò)分子間的氫鍵締合為分子團(tuán)簇。在電磁場(chǎng)作用下,這些水分子團(tuán)和水中的成垢顆粒發(fā)生持續(xù)性的振動(dòng)。當(dāng)水分子的振動(dòng)頻率等于或正比于電磁場(chǎng)的振動(dòng)頻率時(shí),便產(chǎn)生了共振,使得一些水分子團(tuán)發(fā)生變化。在電磁場(chǎng)作用下,磁場(chǎng)提供的能量使價(jià)電子重新定向,導(dǎo)致締合水分子重新排列,改變了氫鍵的形狀,使其發(fā)生扭曲和彎曲,甚至部分氫鍵發(fā)生斷裂,或改變氫鍵的強(qiáng)度或角度。一般來(lái)說(shuō),磁場(chǎng)梯度、磁場(chǎng)方向、磁處理時(shí)間、水溶液流速等均可對(duì)氫鍵產(chǎn)生擾動(dòng),從而改變水的物理化學(xué)性質(zhì),降低水的表面張力,增大成垢物質(zhì)在水中的溶解度,可起到阻垢目的。
3、晶體轉(zhuǎn)換機(jī)理
碳酸鈣晶體主要有三種晶型:方解石、文石和球霰石。方解石型碳酸鈣具有菱形的立方體晶體結(jié)構(gòu);文石型碳酸鈣具有長(zhǎng)度和直徑相對(duì)較大的斜方體晶體結(jié)構(gòu),通常呈針狀或柱狀;而球霰石碳酸鈣大多具有六方體結(jié)構(gòu),通常呈球形。文石型和球霰石在熱力學(xué)上較為不穩(wěn)定,在水環(huán)境中一般會(huì)轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定的方解石。但方解石型碳酸鈣在換熱面沉積通常會(huì)形成致密的硬垢,不易去除;而文石和球霰石通常形成易清除軟垢,危害性較小。研究發(fā)現(xiàn),在電磁場(chǎng)作用下,水中的碳酸鈣晶體通常以文石和球霰石的形式存在,即電磁處理通過(guò)改變碳酸鈣的晶型來(lái)達(dá)到阻垢的目的。
五、電磁處理對(duì)水中金屬腐蝕行為的影響
對(duì)水中金屬的腐蝕促進(jìn)作用
而非鐵磁性金屬,在磁場(chǎng)作用下,水中氫鍵會(huì)發(fā)生部分?jǐn)嗔眩瑫r(shí)由于氫鍵被破壞,水分子間相互作用力減弱,水的黏度和表面張力系數(shù)減小。磁場(chǎng)作用同時(shí)提高了水的pH和電導(dǎo)率,水物理、化學(xué)性質(zhì)的改變一般會(huì)加速金屬腐蝕。而且電磁場(chǎng)可以促進(jìn)非鐵磁性金屬發(fā)生腐蝕時(shí)的傳質(zhì)過(guò)程,加快溶液中侵蝕性的氧氣分子、氯離子等的擴(kuò)散速率,使金屬表面的腐蝕溶解速率增大,并增加金屬的點(diǎn)蝕風(fēng)險(xiǎn),從而降低非鐵磁性金屬在溶液中的耐蝕性。
對(duì)水中金屬的腐蝕抑制作用
對(duì)鐵磁性金屬,磁場(chǎng)作用下會(huì)產(chǎn)生磁場(chǎng)梯度力,該力作用在順磁性金屬上可使順磁性的腐蝕產(chǎn)物更好地吸附在金屬表面,形成一層較為致密的保護(hù)膜,有效抑制金屬腐蝕。ZHAO等發(fā)現(xiàn)磁場(chǎng)處理對(duì)碳鋼腐蝕可產(chǎn)生影響,在磁場(chǎng)作用下,點(diǎn)蝕坑內(nèi)會(huì)形成磁場(chǎng)梯度力,而最大的磁通密度位于點(diǎn)蝕坑的邊緣。該磁場(chǎng)梯度力作用于順磁性材料,可吸引具有順磁性的侵蝕性離子轉(zhuǎn)移到點(diǎn)蝕坑的外部,以減緩點(diǎn)蝕的發(fā)生。在碳鋼的電化學(xué)腐蝕過(guò)程中,磁場(chǎng)可以通過(guò)洛倫茲力效應(yīng)來(lái)抑制電荷轉(zhuǎn)移過(guò)程,這種抑制作用產(chǎn)生的主要原因是磁場(chǎng)通過(guò)對(duì)電荷轉(zhuǎn)移過(guò)程的控制和鐵磁性離子的吸附影響了碳鋼表面中間產(chǎn)物的形成,磁場(chǎng)預(yù)處理可能會(huì)為海洋環(huán)境中金屬防腐蝕提供一種新技術(shù)。李嘯南等在某油田作業(yè)區(qū)注水管線上開(kāi)展了電磁防腐蝕試驗(yàn),發(fā)現(xiàn)在電磁防腐裝置運(yùn)行后,管線金屬的腐蝕速率下降了1038倍。另外研究還發(fā)現(xiàn),電磁處理可以降低水中的氧氣含量,從而減緩金屬的耗氧腐蝕,同時(shí)金屬表面的腐蝕產(chǎn)物與電磁場(chǎng)提供的微弱電子流發(fā)生反應(yīng),可生成常溫下較為穩(wěn)定的Fe3O4,也對(duì)金屬有一定保護(hù)作用。
六、總結(jié)與展望
電磁水處理屬于物理水處理技術(shù),利用電磁處理進(jìn)行工業(yè)冷卻水的阻垢和腐蝕控制,具有操作方便、投資少、運(yùn)行費(fèi)用低、無(wú)污染等優(yōu)點(diǎn),具有較好的應(yīng)用前景。電磁水處理可以改變水溶液的物理化學(xué)性質(zhì),如降低成垢溶液的Zeta電位,提高溶液電導(dǎo)率和pH,破壞部分水分子間氫鍵。電磁水處理通過(guò)洛倫茲力作用加快成垢物質(zhì)的成核過(guò)程、使碳酸鈣等成垢物質(zhì)晶型從方解石轉(zhuǎn)變?yōu)椴灰赘街奈氖颓蝣笔?、促進(jìn)水分子間氫鍵斷裂以提高成垢物質(zhì)溶解度等機(jī)制而起到阻垢作用。同時(shí)電磁水處理還對(duì)金屬腐蝕行為造成影響,電磁場(chǎng)導(dǎo)致的水的表面張力系數(shù)減小和電導(dǎo)率升高使非鐵磁性金屬的腐蝕速率加快;但對(duì)鐵磁性金屬,電磁水處理可以使金屬表面形成致密性腐蝕產(chǎn)物膜,反而抑制了鐵磁性金屬的腐蝕。對(duì)鐵磁性金屬如鋼鐵,可以通過(guò)電磁處理進(jìn)行腐蝕控制。目前,對(duì)電磁水處理的作用機(jī)理研究主要以定性為主,定量研究較少,在對(duì)電磁處理的“記憶效應(yīng)”、對(duì)氫鍵的影響機(jī)制、電磁處理的阻垢緩蝕機(jī)制等方面的研究還不完善,甚至存在不同觀點(diǎn)。因此,加強(qiáng)電磁水處理的基礎(chǔ)理論研究,建立和完善電磁處理的阻垢緩蝕理論模型,對(duì)工業(yè)中電磁水處理的進(jìn)一步應(yīng)用有重要意義。
七、夢(mèng)能服務(wù)與支持
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