高溫煙氣硫酸露點腐蝕與防護
鍋爐或加熱爐運行過程中,爐溫達1600℃上,燃料油在燃燒過程中生成高溫煙氣,高溫煙氣中含有一定量的SO2和SO3。在低溫部位,SO3與空氣或煙氣中的水分生成硫酸,在露點部位冷凝,產(chǎn)生硫酸腐蝕,這種現(xiàn)象稱為高溫煙氣硫酸露點腐蝕。硫酸露點腐蝕的程度不僅取決于燃料油中的硫含量,還受到SO2向SO3轉(zhuǎn)化的轉(zhuǎn)化率以及煙氣中水含量的影響。其對設(shè)備腐蝕速率快,面積廣,給安全生產(chǎn)帶來了隱患。
一、腐蝕機理
燃料重油中通常含有2%~3%的硫及含硫化合物,燃料中的硫燃燒生成二氧化硫,在催化劑的作用下進一步氧化生成三氧化硫。三氧化硫與煙氣中的水蒸汽生成硫酸蒸汽。反應(yīng)式如下:
S+O2S→O2
SO2+O2→2SO3
SO3+H2O→H2SO4
干SO3對設(shè)備幾乎不發(fā)生腐蝕,但當它與煙氣中的蒸汽結(jié)合形成硫酸蒸氣時,卻大大提高了煙氣的露點,在裝置的露點部位發(fā)生凝結(jié)。硫酸有很強的腐蝕性,它與受熱面作用生成硫酸亞鐵(FeSO4),嚴重腐蝕設(shè)備。
二、高溫煙氣硫酸露點腐蝕與普通的硫酸腐蝕的區(qū)別
研究表明,兩者有本質(zhì)的區(qū)別。
①普通的硫酸腐蝕為硫酸與金屬表面的鐵反應(yīng)生成FeSO4。反應(yīng)式如下:
H2SO4+Fe→FeSO4+H2
②高溫煙氣硫酸露點腐蝕比較復(fù)雜。首先生成FeSO4,F(xiàn)eSO4在煙灰沉積物的催化作用下與煙氣中的SO2和O2進一步反應(yīng)生成Fe2(SO4)3,而Fe2(SO4)3對SO2向SO3的轉(zhuǎn)化過程有催化作用。當pH值低于3時,F(xiàn)e2(SO4)3本身也將對金屬腐蝕生成FeSO4,形成FeSO4,F(xiàn)e2(SO4)3,F(xiàn)eSO4的腐蝕循環(huán),大大加快了腐蝕的進程。反應(yīng)式如下:
H2SO4+Fe→FeSO4+H2
FeSO4+SO2+O2→Fe2(SO4)3
SO2+O2→SO3
pH值<3時,F(xiàn)e2(SO4)3+Fe→FeSO4
據(jù)報道:用普通碳鋼制成的設(shè)備,國內(nèi)腐蝕穿孔的最短時間為12天。
三、腐蝕部位
3.1 空氣預(yù)熱器和煙道
由于空氣預(yù)熱器中空氣的溫度較低,預(yù)熱器區(qū)段的煙氣溫度不高,壁溫常低于煙氣露點,這樣硫酸蒸汽就會凝結(jié)在空氣預(yù)熱器受熱面上,造成硫酸腐蝕。
3.2廢熱鍋爐的省煤器及管道
當燃料中含硫量較高、過剩空氣系數(shù)較大,煙氣中SO3含量較高,露點升高,并且給水溫度較低時,省煤器及管道也有可能發(fā)生低溫腐蝕。
四、預(yù)防措施
為預(yù)防硫酸露點腐蝕,可采用下列技術(shù)措施:
4.1提高空氣預(yù)熱器管壁溫度,使壁溫高于煙氣露點
由于煙氣在露點以上基本不存在硫酸露點腐蝕的問題,因此可以通過提高排煙溫度達到防腐蝕的目的。如:提高排煙溫度、開熱風再循環(huán)、加暖風器提高空氣預(yù)熱器入口溫度等。但大量高溫煙氣排放掉,造成能量的浪費。此法的優(yōu)點是簡便易行,缺點是鍋爐效率降低。
4.2減少SO3的生成量
①采用低氧燃燒,減少煙氣中的過剩氧,阻止和減少SO2轉(zhuǎn)變?yōu)镾O3。低氧燃燒可以降低引、送風機電耗,是一項經(jīng)濟價值很高和很有發(fā)展前途的技術(shù)措施,但要求鍋爐具有完善的燃燒設(shè)備和燃燒檢測儀表,并對操作人員整體素質(zhì)要求較高。
②在煙氣中加入添加劑,中和SO3,阻止硫酸蒸汽的產(chǎn)生。此法的優(yōu)點是不降低鍋爐效率,缺點是增加運行成本,還要清除中和生成的產(chǎn)物。
4.3采用耐腐蝕的材料
①采用耐硫酸露點腐蝕鋼
國內(nèi)90年代開發(fā)的ND鋼中加入了微量元素Cu,Sb和Cr,采用特殊的冶煉和軋制工藝,保證其表面能形成一層富含Cu,Sb的合金層。當ND鋼處于硫酸露點條件下,其表面極易形成一層致密的含Cu,Sb和Cr的鈍化薄膜。這層鈍化膜是硫酸腐蝕的反應(yīng)物,隨著反應(yīng)生成物的積累,陽極電位逐漸上升,很快就使陽極鈍化,ND鋼完全進入鈍化區(qū)。該鋼種已在幾家煉油廠的加熱爐系統(tǒng)應(yīng)用,取得了較好的效果。
②采用耐蝕燒結(jié)合金涂層
該涂層采用超合金耐蝕合金化原理,經(jīng)特殊工藝制備而得。其最高使用溫度在600℃左右(短時使用800℃),導(dǎo)熱性能卓越,與基體結(jié)合緊密,并且熱膨脹性能與鋼鐵基材匹配好。工業(yè)應(yīng)用表明,其耐硫酸露點腐蝕效果明顯。
③采用玻璃管、搪瓷管或用陶瓷材料制造冷端
空氣預(yù)熱器。該方法防腐效果好,不降低鍋爐效率,但漏風系數(shù)大。采用耐腐蝕的材料預(yù)防硫酸露點腐蝕,效果明顯,但成本高。
五、結(jié)束語
實際工作中,可根據(jù)具體情況選擇合適的防護措施。此外,還應(yīng)注意資料和信息的收集,密切關(guān)注腐蝕監(jiān)測技術(shù)的最新動向,重視腐蝕失效案例的分析學(xué)習,以便更好地做好高溫煙氣硫酸露點腐蝕的防護工作。
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