國內(nèi)外對深海腐蝕防護(hù)研究的最新進(jìn)展
隨著經(jīng)濟(jì)建設(shè)的飛速發(fā)展以及科學(xué)技術(shù)水平的逐步提高,我國對于海洋的開發(fā)有了突飛猛進(jìn)的發(fā)展,海洋構(gòu)筑物也越來越多。21 世紀(jì)是人類開發(fā)利用新環(huán)境、新資源的時代,而深海資源也已得到了人們的廣泛利用。但水下的環(huán)境與陸地環(huán)境極其不同,多數(shù)用于陸地上的技術(shù)無法同樣應(yīng)用于深海工程。由于海水中富含氯離子及各種鹽類,加以深海環(huán)境下靜水壓力的作用,深海金屬結(jié)構(gòu)設(shè)施的腐蝕也成為了人們?nèi)找骊P(guān)注的問題。因此,研究深海環(huán)境中的腐蝕規(guī)律及控制腐蝕的方法,對延長深海金屬結(jié)構(gòu)設(shè)施的使用壽命,保證深海構(gòu)筑物的正常運(yùn)行和安全使用,以及促進(jìn)海洋經(jīng)濟(jì)的發(fā)展具有十分重要的意義。本文針對深海構(gòu)筑物所處的深海環(huán)境,綜述了深海環(huán)境因素對金屬結(jié)構(gòu)腐蝕行為的影響;簡要介紹了當(dāng)今各國在深海環(huán)境腐蝕防護(hù)技術(shù)方面的研究進(jìn)展,并對深海腐蝕防護(hù)研究的必要性和前景作了展望。
一、深海環(huán)境因素對金屬結(jié)構(gòu)腐蝕行為的影響
對于深海,不同領(lǐng)域有不同的界定。按照《中國大百科全書》的定義,深海指200 m 以下的海洋環(huán)境,在軍事領(lǐng)域通常將深海定義為300 m 以下的海洋環(huán)境。深海環(huán)境是一種苛刻的腐蝕環(huán)境,尤其對于金屬而言是高腐蝕性環(huán)境,其中的氧濃度、光照量、pH、溫度、鹽度、流速等條件與淺海環(huán)境中大不相同。中國船舶重工集團(tuán)公司第七二五所青島分部的侯建等研究了深海環(huán)境因素對碳鋼的腐蝕行為的影響,得出碳鋼和低合金鋼在深海環(huán)境中的腐蝕速率與溫度、溶解氧、鹽度、pH 等海水環(huán)境因素密切相關(guān)。其中,溶解氧的含量影響最大。
1.1 溶解氧含量
Sawant S S 等研究了低碳鋼、不銹鋼、銅、黃銅及銅鎳合金在阿拉伯海和孟加拉海灣淺海、1 000~2 900 m 深處暴露1 a 的腐蝕行為,發(fā)現(xiàn)除了黃銅的腐蝕速率與深度沒有關(guān)系外,其它材料在2 900 m 深處比在1 000 m 深處和在淺海環(huán)境下的腐蝕速率更低。在淺海環(huán)境下腐蝕速率順序為低碳鋼> 銅> 銅鎳合金> 黃銅> 不銹鋼,在深海環(huán)境下腐蝕速率順序為低碳鋼> 銅鎳合金> 黃銅> 銅> 不銹鋼。這些金屬的腐蝕速率受到溶解氧含量的控制。美國海軍實驗室在2 060 m 深度進(jìn)行了各種金屬與合金的腐蝕試驗,發(fā)現(xiàn)該環(huán)境下鋼材腐蝕速率與氧含量呈線性關(guān)系。他們還研究了中碳鋼AISI 1020在阿拉伯海1 000~2 900 m 深處浸泡1 a 的腐蝕行為,發(fā)現(xiàn)其在2 900 m 深處的腐蝕速率小于1 000 m 深處,并且認(rèn)為腐蝕速率隨深度變化在深海環(huán)境中小于淺海環(huán)境。印度國家海洋技術(shù)研究所的Venkatesan R 等用實海掛片方法研究了碳鋼在印度洋中500 m、1 200 m、3 500 m 和5 100 m 深度的腐蝕行為,研究結(jié)果表明,深海環(huán)境中氧濃度是影響均勻腐蝕過程的主要因素,中碳鋼在深海中的腐蝕速率隨溶解氧濃度降低而減小。美國在西海岸太平洋2 000 m 處的深海腐蝕試驗表明,溶解氧含量在700 m 處達(dá)到最小值后又逐漸增加,金屬腐蝕速率與溶解氧含量變化完全一致。從當(dāng)前國內(nèi)外研究的成果來看,在深海環(huán)境其他因素不變的情況下,金屬結(jié)構(gòu)設(shè)施的腐蝕速率與氧含量成正比。由于氧含量隨著海水的深度降低,故腐蝕速率的變化也應(yīng)如此。
1.2 其他因素
除了溶解氧含量外,海水溫度、含鹽度、pH、二氧化碳濃度、靜水壓力以及海水流速等都是影響金屬結(jié)構(gòu)設(shè)施腐蝕的重要因素。隨海水深度的增加,溫度是不斷變化的。在500 m深處的海水溫度不到10℃,在2 000 m 深處的海水溫度約2℃,在5 000 m 深處的海水溫度約1℃。隨著海水溫度升高,分子熱運(yùn)動加強(qiáng),氧氣的擴(kuò)散速度增大,增強(qiáng)了海水的導(dǎo)電性能,從而加快了金屬的腐蝕速率。研究表明,室溫條件下不同濃度的NaCl 水溶液中,3%~315% 左右質(zhì)量含量的NaCl 水溶液對鋼鐵的腐蝕最為嚴(yán)重。因為當(dāng)鹽濃度低于3% 時,隨鹽濃度增加,溶液導(dǎo)電性增加,腐蝕速率上升;當(dāng)鹽濃度高于315% 時,氧的溶解度降低及擴(kuò)散速度減小,腐蝕速率明顯下降。在深海環(huán)境下,海水中的含鹽度約在315%,變化幅度非常小。徐立坤等在實驗中得出,高pH,高含氧量;低pH,低含氧量。海水的pH 相對比較固定,一般在7.4~8.2,對多數(shù)金屬的腐蝕并無明顯影響,但對鋁鎂合金是個例外。當(dāng)海水pH 由8.2 降到7.2 時,鋁鎂合金點(diǎn)蝕及縫隙腐蝕趨勢增加。一般情況下,pH 升高有利于抑制海水的腐蝕性。Venkatesan R和Beccaria A M 等分別測定了印度洋測試點(diǎn)海水靜壓力與其深度的關(guān)系,以及在保持其它參數(shù)(溶氧量、溫度等)不變的情況下,在實驗室模擬研究了不同深度海水靜壓力對鋁及其合金、AISI 300 及AISI 400 系列不銹鋼的腐蝕行為的影響。結(jié)果表明,在深海環(huán)境中,靜水壓力很大,而氯離子在較高壓的環(huán)境中活性增強(qiáng),更容易滲透進(jìn)金屬的鈍化膜,多種金屬的氧化物能夠轉(zhuǎn)化為水溶性氫氧化物,從而引發(fā)點(diǎn)蝕。同時,在較高壓力下離子水合程度降低,氧化物/ 氫氧化物比值發(fā)生改變,因此形成腐蝕層的保護(hù)特性也發(fā)生改變。青島大學(xué)的唐曉等關(guān)于海水流動對A3 鋼腐蝕速度的影響的研究表明,流速的作用體現(xiàn)在物理流動的加速加快了腐蝕反應(yīng)的速度,不僅減少了金屬表面氧氣的擴(kuò)散層厚度,增強(qiáng)了氧氣的去極化作用;而且隨著流速的增大,有效沖刷了金屬表面由于腐蝕而生成的沉積保護(hù)膜,從而阻礙了沉積物對于金屬腐蝕的阻滯作用。
二、國內(nèi)外對深海腐蝕防護(hù)研究的新進(jìn)展
目前,國內(nèi)外對深海環(huán)境中金屬的腐蝕防護(hù)研究中,多采用噴涂海洋重防腐涂料技術(shù),在處于海洋環(huán)境中的金屬表面噴涂重防腐涂料來達(dá)到對海洋金屬腐蝕的防護(hù)效果。臺灣Formosa 石化公司在碼頭鋼樁上采用了美國Specialty Products Inc. Polyshield HT 聚脲作為新型防腐涂層。實踐表明,噴涂聚脲防腐層的鋼樁具有優(yōu)良的物理性能、防腐性、附著力、耐老化性以及可耐受海水外力沖刷而不會被損壞。青島理工大學(xué)功能材料研究所的黃微波等人提出,海洋環(huán)境中金屬腐蝕速率遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于大氣中的腐蝕速率,海洋產(chǎn)業(yè)的腐蝕損失已占我國全部腐蝕損失的約1/3,而涂裝重防腐涂料是最有效、最經(jīng)濟(jì)、應(yīng)用最普遍的的深海金屬防腐措施之一。他們選擇純聚脲材料作為重防腐涂層的主要材料,并通過FTIR(傅里葉轉(zhuǎn)換紅外光譜分析)、DSC(差示掃描量熱法)等方法,研究了在海洋大氣環(huán)境戶外自然曝曬老化、紫外線人工加速老化以及人工模擬海洋環(huán)境條件下,純聚脲重防腐涂層(簡稱Qtech-412 涂層)的力學(xué)性能、光澤度和分子結(jié)構(gòu)的變化。試驗結(jié)果表明,純聚脲重防腐防護(hù)涂層的性能明顯優(yōu)于普通的防腐涂層。目前Qtech-412 涂層已成功應(yīng)用于青島海灣大橋承臺、港珠澳大橋沉管隧道接縫等防護(hù)工程。劉登良等在研究中指出,隨著深海鉆井平臺的大型化和作業(yè)深度的進(jìn)一步增加,以及深海更加嚴(yán)酷的腐蝕環(huán)境,其防腐手段仍不斷面臨新的挑戰(zhàn)。尤其是舊平臺的維護(hù)保養(yǎng)所面臨的極端嚴(yán)酷的作業(yè)環(huán)境和施工困難,對深海金屬結(jié)構(gòu)設(shè)施的腐蝕防護(hù)提出了更嚴(yán)格的要求。Shiwei William Guan通過研究發(fā)現(xiàn),近年來聚脲噴涂技術(shù)已在國外大量采用,如用于韓國的仁川機(jī)場,美國的圣馬特跨海大橋,各類艦船、石油平臺等的防腐防滲?,F(xiàn)有的海洋管道防腐蝕通常采用3PE 加水泥配套,若1 000 m 有80 個左右接頭,只要有1 個接頭防腐出問題,不合格率即為100%,而采用噴涂聚脲防腐,只有兩端2 個接頭,徹底解決了海洋管道接口的防腐問題。
三、結(jié)語
深海腐蝕環(huán)境較淺海表層腐蝕環(huán)境復(fù)雜,影響因素眾多,其中最重要的是海水中的氧含量,深海環(huán)境中的溶解氧含量是金屬深海腐蝕的最主要原因。除此之外,pH、光照、流速、靜水壓力、含鹽度等也是影響金屬在深海腐蝕行為的重要因素。目前,各國都在積極開展深海腐蝕防護(hù)工作的探索,已成功投放了多種形式的深海腐蝕試驗儀器以探測深海腐蝕行為,并通過逐步完善的涂料涂裝技術(shù)(如噴涂聚脲技術(shù))對深海環(huán)境中金屬的防腐作出了有效的貢獻(xiàn)和探索,這對于深海環(huán)境中金屬的腐蝕與防護(hù)工作有著積極的推動作用,使人們對深海腐蝕的認(rèn)識不僅停留在檢測與預(yù)測階段,更有力地推動了深海金屬防護(hù)的進(jìn)程。通過對深海腐蝕試驗技術(shù)的完善,人們對于深海金屬腐蝕行為的了解將更加深入,為深海材料的制備和選用提供更加可靠的科學(xué)依據(jù),也將使深海防護(hù)在現(xiàn)有陰極保護(hù)法及噴涂保護(hù)層的基礎(chǔ)上有進(jìn)一步的發(fā)展。
四、夢能服務(wù)與支持
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