油氣混輸管道腐蝕及防護(hù)管理綜述
油氣混輸管道作為油氣開采現(xiàn)場(chǎng)常見的管道輸送方式,具有簡(jiǎn)單高效的特點(diǎn),但受混相流體的影響,流體介質(zhì)對(duì)管道內(nèi)壁的腐蝕更為嚴(yán)重。探討了混輸管道內(nèi)CO2和H2S對(duì)管道內(nèi)壁的腐蝕機(jī)理,提出了相應(yīng)的腐蝕防護(hù)措施,為油氣管道管理工作提供借鑒。混輸油氣流體包含組分較多,氣相主要為烴類氣體、CO2、H2S、O2、N2等,液相主要為地層水、地表注入水、原油,固相主要為地層采出的泥沙。復(fù)雜的多相流介質(zhì)對(duì)油氣管道腐蝕更加嚴(yán)峻,一旦產(chǎn)生管道腐蝕造成的風(fēng)險(xiǎn)事故,將會(huì)造成嚴(yán)重的經(jīng)濟(jì)損失和環(huán)境災(zāi)害。CO2、H2S作為原油中通常含有的兩種氣體,與管道內(nèi)地層水產(chǎn)生一定的化學(xué)反應(yīng),形成具有強(qiáng)烈腐蝕性的介質(zhì),因此這兩種氣體成為了引起管道內(nèi)壁腐蝕的重要因素。
一、CO2腐蝕
一般情況下CO2只有在溶于水后產(chǎn)生一系列的電解反應(yīng),生成酸性電解質(zhì)引起金屬管道全面腐蝕及局部腐蝕??偹岫鹊奶岣?,使得金屬管材整體腐蝕更加嚴(yán)重。
二、CO2腐蝕機(jī)理
單純的CO2不具有腐蝕性,但溶于溶解質(zhì)后對(duì)金屬管道產(chǎn)生電化學(xué)腐蝕,一般產(chǎn)生全面腐蝕及局部腐蝕的情況,根據(jù)電化學(xué)反應(yīng)溫度的差別,分為三種情況:
1)低溫時(shí)金屬管道碳鋼產(chǎn)生酸性反應(yīng)溶解,僅有少量情況FeCO3腐蝕產(chǎn)物生成。該類情況下一般僅在管道內(nèi)壁發(fā)生全面腐蝕。
2)較高溫度時(shí)在管道內(nèi)壁產(chǎn)生FeCO3腐蝕產(chǎn)物,并在管道內(nèi)壁形成分布不均勻的產(chǎn)物薄膜。此時(shí)將產(chǎn)生局部腐蝕的情況。
3)在管道內(nèi)流體溫度較高時(shí),由于高溫促使了電化學(xué)反應(yīng)的產(chǎn)生速率,使得腐蝕產(chǎn)物大量生成,形成的產(chǎn)物薄膜附著在管道內(nèi)壁。
產(chǎn)生的腐蝕反應(yīng)見式(1):
CO2+H2O+Fe→FeCO3+H2 (1)
通過以往的室內(nèi)管道鋼材管片研究表明,CO2的腐蝕影響一般都是通過局部腐蝕產(chǎn)生。
三、CO2腐蝕影響因素
經(jīng)研究表明,CO2對(duì)管道內(nèi)壁腐蝕的影響因素主要為以下幾個(gè)方面:
1)CO2在管道內(nèi)流體介質(zhì)中組分分壓。根據(jù)SY/T 0515-1997標(biāo)準(zhǔn),當(dāng)CO2分壓大于0.1MPa時(shí),管道內(nèi)壁將會(huì)產(chǎn)生嚴(yán)重腐蝕,而分壓小于0.05MPa時(shí)產(chǎn)生的腐蝕影響幾乎不用考慮,總體而言管道內(nèi)壁腐蝕速率與CO2分壓有著正相關(guān)性。
2)管道內(nèi)流體介質(zhì)溫度對(duì)腐蝕反應(yīng)速率的影響。同時(shí)受反應(yīng)速率影響的關(guān)系,導(dǎo)致管道內(nèi)壁附著的反應(yīng)物產(chǎn)生的速率也大不相同。研究表明,溫度對(duì)CO2在管道內(nèi)壁腐蝕呈現(xiàn)出兩段式影響,在溫度小于130℃之前時(shí),溫度與腐蝕影響成正相關(guān),當(dāng)溫度大于130℃時(shí),隨著溫度的增加,CO2對(duì)管道內(nèi)壁腐蝕效果逐漸降
圖1 溫度對(duì)CO2在管道內(nèi)壁腐蝕速率的影響
3)管道內(nèi)流體流速的影響。當(dāng)流體流速較高時(shí),將產(chǎn)生沖刷作用,使得已生成的腐蝕反應(yīng)產(chǎn)物薄膜損壞,造成管道內(nèi)壁重新裸露,重復(fù)產(chǎn)生電化學(xué)腐蝕作用,加大了腐蝕作用的影響。
4)Cl-離子濃度的影響。地層水中常常含有大量的氯離子,吸附在腐蝕反應(yīng)產(chǎn)生的產(chǎn)物薄膜表明時(shí),破壞了產(chǎn)物膜造成開裂,加大了反應(yīng)速率。
四、CO2腐蝕防護(hù)
采用含鉻鋼具有較好的抗CO2腐蝕的特性,同時(shí)添加咪唑琳、多胺類等緩蝕劑,在管道內(nèi)壁涂抹環(huán)氧型、改性環(huán)氧型、酚醛環(huán)氧型抗腐蝕涂層。
H2S腐蝕
H2S腐蝕機(jī)理
H2S作為易溶于水的氣體,溶于管道內(nèi)地層水后產(chǎn)生電化學(xué)腐蝕和應(yīng)力腐蝕。H2S在溶液內(nèi)產(chǎn)生的電解反應(yīng)見式(2):
H2S→HS-+H+
HS-→H++S2- (2)
電解出的H+離子使得碳鋼中Fe發(fā)生電化學(xué)反應(yīng),陽極反應(yīng)及反應(yīng)產(chǎn)物見式(3)、(4)。
Fe-2e→Fe2+ (3)
Fe2++S2-→FeS (4)
應(yīng)力腐蝕又見氫脆作用,反應(yīng)生成的氫原子大量結(jié)合產(chǎn)生氫氣,在管道內(nèi)壁缺陷處富集后產(chǎn)生脆化,使得管道內(nèi)壁產(chǎn)生裂紋。
圖2 硫化氫壁腐蝕機(jī)理
五、H2S腐蝕影響因素
以往研究表明,反應(yīng)溫度、H2S分壓、流體pH值、管道內(nèi)流體流速、管道自殺材質(zhì)等,都會(huì)影響H2S腐蝕速率。
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