耐大氣腐蝕鋼的研究概況
綜述了國(guó)內(nèi)外耐大氣腐蝕鋼(即耐候鋼)的發(fā)展概況及合金元素對(duì)其耐大氣腐蝕性能的影響和作用機(jī)理, 介紹了目前較先進(jìn)的Ca-Ni、Ca-Si改性的合金化作用原理和各種耐候鋼表面穩(wěn)定化處理技術(shù)和解決措施;并展望了我國(guó)耐候鋼的發(fā)展趨勢(shì)。耐大氣腐蝕鋼,又稱耐候鋼,是通過(guò)在普通鋼中添加一定量的合金元素制成的一種低合金鋼,主要合金成分為Cu、P、Cr、Ni等元素。耐候鋼作為一種高效鋼材,一直是大氣腐蝕用鋼品種開(kāi)發(fā)與腐蝕研究的熱點(diǎn)。
一、耐候鋼的發(fā)展
耐候鋼的研制起源于歐美。早在1900年,歐美的科學(xué)家就發(fā)現(xiàn)Cu可以改善鋼在大氣中的耐蝕性能,下表是一個(gè)耐候鋼發(fā)展歷程。
表1耐候鋼的研究進(jìn)展
二、耐候鋼中主要合金元素的作用
耐候鋼較普碳鋼有良好的抗大氣腐蝕能力,其中合金元素起到了決定性作用,包括:
1)降低銹層的導(dǎo)電性能,自身沉淀并覆蓋鋼表面;
2)影響銹層中物相結(jié)構(gòu)和種類,阻礙銹層的生長(zhǎng);
3)推遲銹的結(jié)晶;
4)加速鋼均勻溶解;
5)加速Fe2+向Fe3+的轉(zhuǎn)化,并能阻礙腐蝕產(chǎn)物的快速生長(zhǎng);
6)合金元素及其化合物阻塞裂紋和缺陷。進(jìn)一步研究結(jié)果表明,耐候鋼中加入的合金元素對(duì)其耐大氣腐蝕性能的影響不盡相同。
C: 對(duì)鋼的耐大氣腐蝕不利,同時(shí)C影響鋼的焊接性能、冷脆性能和沖壓性能等,耐候鋼中C含量被控制在0.12%以下。
Cu:在鋼中加入0.2%~0.4%的Cu時(shí),無(wú)論在鄉(xiāng)村大氣、工業(yè)大氣或海洋大氣中,都具有較普碳鋼優(yōu)越的耐蝕性能。
P:是提高鋼耐大氣腐蝕性能最有效的合金元素之一。一般P含量在0.08%~0.15%時(shí)耐蝕性最佳。當(dāng)P與Cu聯(lián)合加入鋼中時(shí),顯示出更好的復(fù)合效應(yīng)。在大氣腐蝕條件下,鋼中的P是陽(yáng)極去極化劑,它在鋼中能加速鋼的均勻溶解和Fe2+的氧化速率,有助于在鋼表面形成均勻的FeOOH銹層,促進(jìn)生成非晶態(tài)羥基氧化鐵FeOx(OH)3-2x致密保護(hù)膜,從而增大了電阻,成為腐蝕介質(zhì)進(jìn)入鋼基的保護(hù)屏障,使鋼內(nèi)部免遭大氣腐蝕。當(dāng)磷形成PO3-4時(shí)還起到緩蝕作用。
Cr:能在鋼表面形成致密的氧化膜,提高鋼的鈍化能力。耐候鋼中Cr含量一般為0.4~1%(最高1.3%)。當(dāng)Cr與Cu同時(shí)加入鋼中時(shí),效果尤為明顯。
Ni:是一種比較穩(wěn)定的元素,加入Ni能使鋼的自腐蝕電位向正方向變化,增加了鋼的穩(wěn)定性。
Si:與其它元素如Cu、Cr、P 、Ca配合使用可改善鋼的耐候性。
Ca:近年研究表明,微量Ca加入耐候鋼中不僅可以顯著改善鋼的整體耐大氣腐蝕性能,而且可以有效避免耐候鋼使用時(shí)出現(xiàn)的銹液流掛現(xiàn)象。
Mn:對(duì)耐蝕性的影響還沒(méi)有一致認(rèn)識(shí),較多學(xué)者認(rèn)為Mn能提高鋼對(duì)海洋大氣的耐蝕性,但對(duì)在工業(yè)大氣中的耐蝕性沒(méi)有什么影響。耐候鋼中Mn含量一般為0.5%~2%。
Mo:當(dāng)鋼中含0.4%~0.5%Mo時(shí),在大氣腐蝕環(huán)境下(尤其是工業(yè)大氣)鋼的腐蝕速率可能降低二分之一以上。
Co:近期一些研究認(rèn)為Co同Ni一樣,穩(wěn)定銹層中富集Co能有效抑制Cl-離子侵入,提高鋼在海洋大氣下的耐蝕性。
S:對(duì)耐候性起不良作用,作為殘余元素其含量被控制在小于0.04%以下。
稀土元素(RE):RE元素是不含Cr、Ni耐候鋼的添加元素之一。通常RE的加入量小于或等于0.2%。RE元素是極其活潑的元素,是很強(qiáng)的脫氧劑和脫硫劑,主要對(duì)鋼起凈化作用。
耐大氣腐蝕鋼中耐蝕合金元素的作用特點(diǎn)是,經(jīng)長(zhǎng)期使用后才顯示出明顯的耐蝕效果。研究還表明,可以提高鋼的抗大氣腐蝕性能的合金元素應(yīng)滿足以下條件:
1)在鐵中的溶解度大于銹層中的溶解度;
2)可以和鐵形成固溶體;
3)可以提高鋼的電位。
三、耐候鋼的使用
耐候鋼由于具有優(yōu)良的耐蝕性,已廣泛用于建筑、車輛、橋梁、塔架等鋼結(jié)構(gòu)物。耐候鋼的使用方式主要有三種:裸露使用, 涂裝使用和銹層穩(wěn)定化處理后使用。
1、裸露使用
耐候鋼最為常見(jiàn)的使用方式是裸露使用。一般經(jīng)過(guò)3~10年時(shí)間后,耐候鋼表面銹層逐漸穩(wěn)定,腐蝕發(fā)展減慢,外觀呈美麗的巧克力色。由于耐候鋼的銹層穩(wěn)定化過(guò)程受鋼材的化學(xué)成分、使用環(huán)境、構(gòu)造細(xì)節(jié)的滯水積塵和機(jī)械磨損等條件的影響,所以如果使用不當(dāng),破壞了穩(wěn)定銹層的形成條件,耐候鋼也會(huì)產(chǎn)生嚴(yán)重銹蝕。
2、涂裝使用
在建筑、橋梁、車輛等很多部門(mén),耐候鋼和普通鋼一樣,大都是涂裝使用。涂裝后的耐候鋼和普通鋼相比,表現(xiàn)出極優(yōu)越的耐蝕性。
3、穩(wěn)定化處理后使用
裸露使用雖然是耐候鋼經(jīng)濟(jì)獨(dú)特的使用方法,但其在自然環(huán)境中完成銹層的穩(wěn)定化過(guò)程需要相當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)間,在形成穩(wěn)定化銹層之前常常出現(xiàn)早期銹液流掛與飛散污染周圍環(huán)境的現(xiàn)象。特別是,在含有Cl-離子的海洋大氣環(huán)境中,保護(hù)性的α-FeOOH銹層難于形成,Cl-離子和H2O易于滲透銹層而使鋼基體進(jìn)一步發(fā)生腐蝕。為此,一方面,人們不斷研制新鋼種,縮短或加速耐候鋼的穩(wěn)定化過(guò)程,改善其外觀,提高其耐蝕性.另一方面,研究與開(kāi)發(fā)出耐候鋼表面快速形成穩(wěn)定銹層的處理技術(shù),即在一開(kāi)始就對(duì)構(gòu)件表面施行一種處理,以縮短耐候鋼穩(wěn)定化銹層的形成過(guò)程,既可避免耐候鋼使用初期黃色銹液流掛的現(xiàn)象,防止污染,同時(shí)又能形成穩(wěn)定銹層。
四、結(jié)束語(yǔ)
目前耐候鋼在國(guó)外已趨于成熟和完善,從鋼種開(kāi)發(fā)到應(yīng)用及設(shè)計(jì)施工等方面都有了較詳細(xì)的規(guī)定。與國(guó)外相比我國(guó)耐候鋼的研制起步較晚,但耐候鋼已引起國(guó)內(nèi)有關(guān)部門(mén)的關(guān)注,特別是隨著我國(guó)國(guó)民經(jīng)濟(jì)的迅速發(fā)展,國(guó)家“西電東輸”和三峽水利等工程的相繼建設(shè),我國(guó)原有的熱鍍鋅防腐Q235B、Q345B結(jié)構(gòu)鋼和普通耐候鋼已不能滿足塔桅用鋼高耐蝕性、高壽命、低成本的要求,迫切需要開(kāi)發(fā)新型節(jié)能、環(huán)保的高耐候性結(jié)構(gòu)鋼。為此,在今后耐候鋼研究中,一方面注意借鑒國(guó)外先進(jìn)研究成果,另一方面立足于我國(guó)的特有資源優(yōu)勢(shì)和已有的技術(shù)優(yōu)勢(shì),著重開(kāi)發(fā)適合我國(guó)環(huán)境、地區(qū)特點(diǎn)的高效、高品質(zhì)耐候鋼及其表面銹層快速穩(wěn)定化處理技術(shù)。
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