大氣環(huán)境下風(fēng)電塔筒金屬材料的應(yīng)力腐蝕
風(fēng)能取之不盡,用之不竭,是非常重要的一種潔凈的可再生能源。目前,風(fēng)力發(fā)電已經(jīng)成為我國(guó)可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略的重要組成部分。海上風(fēng)能資源極為豐富,海上風(fēng)電具有巨大的發(fā)展空間,我國(guó)風(fēng)力發(fā)電“十二五”規(guī)劃已經(jīng)明確提出海上風(fēng)電將成為重要的發(fā)展方向。塔筒是風(fēng)力發(fā)電機(jī)組的主要支撐結(jié)構(gòu),在服役過(guò)程中,會(huì)經(jīng)受日光、雨水、腐蝕介質(zhì)等環(huán)境因素作用,容易發(fā)生大氣腐蝕問(wèn)題。近年來(lái),大氣環(huán)境中的應(yīng)力腐蝕越來(lái)越受到重視。應(yīng)力腐蝕是指受拉伸應(yīng)力作用的金屬材料在某些特定的介質(zhì)中,由于腐蝕介質(zhì)與應(yīng)力的協(xié)同作用而發(fā)生的脆性斷裂現(xiàn)象。由于這種脆性斷裂沒(méi)有明顯的征兆,所以往往會(huì)造成災(zāi)難性的后果。螺栓等塔筒金屬材料部件會(huì)受到拉應(yīng)力的作用,可能會(huì)發(fā)生應(yīng)力腐蝕等問(wèn)題,帶來(lái)安全隱患,嚴(yán)重時(shí)會(huì)引起風(fēng)電機(jī)組倒塌等問(wèn)題,從而給企業(yè)帶來(lái)巨大的經(jīng)濟(jì)損失。隨著風(fēng)電產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,海上風(fēng)電已經(jīng)逐步開(kāi)始裝機(jī)運(yùn)行,塔筒金屬材料面臨的環(huán)境更加苛刻、更復(fù)雜,應(yīng)力腐蝕已成為行業(yè)需要關(guān)注的重要研究?jī)?nèi)容之一。
一、應(yīng)力腐蝕特征及機(jī)理
應(yīng)力腐蝕斷裂是應(yīng)力與腐蝕介質(zhì)協(xié)同作用引起的金屬腐蝕斷裂現(xiàn)象。發(fā)生應(yīng)力腐蝕斷裂通常需具備以下條件:敏感材料、特定環(huán)境和拉伸應(yīng)力,因此應(yīng)力腐蝕斷裂具有以下幾個(gè)特征:
1、應(yīng)力特征
應(yīng)力是誘發(fā)應(yīng)力腐蝕的必要因素,可以是外加應(yīng)力,也可以是機(jī)加工和熱處理等環(huán)節(jié)產(chǎn)生的殘余應(yīng)力。引起應(yīng)力腐蝕的一般是拉應(yīng)力,但一些研究表明特定條件下壓應(yīng)力也能產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕。
2、腐蝕介質(zhì)是特定的
只有當(dāng)某種特定的金屬在特定的腐蝕介質(zhì)中時(shí),才會(huì)發(fā)生應(yīng)力腐蝕。但是如果沒(méi)有應(yīng)力存在,金屬在其特定腐蝕介質(zhì)中的腐蝕速度是很緩慢的。
3、脆性斷裂
會(huì)導(dǎo)致脆性斷裂應(yīng)力腐蝕的臨界應(yīng)力一般較小,其端口形貌表現(xiàn)出典型的脆性斷裂特征,斷裂前沒(méi)有大的變形,應(yīng)力腐蝕產(chǎn)生的脆斷可能導(dǎo)致災(zāi)難性事故。
4、裂紋的擴(kuò)展速度較快
應(yīng)力腐蝕裂紋的擴(kuò)展速度大于金屬腐蝕速度。在裂紋產(chǎn)生初期,其擴(kuò)展速度是緩慢的,但當(dāng)達(dá)到一定臨界尺寸時(shí),裂紋會(huì)迅速擴(kuò)張,直到超過(guò)金屬材料承受極限突然斷裂。
5、應(yīng)力腐蝕一般都發(fā)生在特殊的電位區(qū)間
通過(guò)電化學(xué)試驗(yàn)可以知道,特定金屬與介質(zhì)的組合,只有在特定的電位區(qū)間范圍內(nèi)才會(huì)發(fā)生應(yīng)力腐蝕,因此可以通過(guò)電化學(xué)方法來(lái)改變電位區(qū)間,達(dá)到控制應(yīng)力腐蝕的目的。
二、應(yīng)力腐蝕的機(jī)理
應(yīng)力腐蝕主要分為陽(yáng)極溶解和氫致開(kāi)裂兩大體系。例如奧氏體不銹鋼在含Cl-溶液中的應(yīng)力腐蝕屬于陽(yáng)極溶解型,高強(qiáng)度合金鋼在水介質(zhì)中的應(yīng)力腐蝕屬于氫致開(kāi)裂型。
1、陽(yáng)極溶解機(jī)理
在應(yīng)力的協(xié)助或協(xié)同作用下,加速金屬活化區(qū)的溶解而導(dǎo)致斷裂的機(jī)理,統(tǒng)稱為陽(yáng)極溶解機(jī)理。陽(yáng)極金屬的不斷溶解導(dǎo)致了應(yīng)力腐蝕裂紋的形核和擴(kuò)展。但關(guān)于陽(yáng)極溶解是如何發(fā)生,應(yīng)力在腐蝕過(guò)程中如何作用,是一系列非常復(fù)雜的問(wèn)題,目前已經(jīng)提出了各種不同的陽(yáng)極溶解模型,如滑移-溶解理論、膜破裂、蠕變等從不同的角度解釋?xiě)?yīng)力腐蝕的產(chǎn)生機(jī)理?;?溶解理論認(rèn)為金屬在腐蝕介質(zhì)中會(huì)形成一層鈍化膜,在應(yīng)力的共同作用下,位錯(cuò)發(fā)生滑移,由此產(chǎn)生的滑移臺(tái)階會(huì)導(dǎo)致表面膜破裂,露出裸露的金屬,作為陽(yáng)極發(fā)生溶解,然后會(huì)形成新的保護(hù)膜。在應(yīng)力作用下位錯(cuò)繼續(xù)滑移,導(dǎo)致保護(hù)膜再次破裂,陽(yáng)極再次溶解。通過(guò)這一循環(huán)過(guò)程,應(yīng)力腐蝕裂紋不斷產(chǎn)生和擴(kuò)展。膜破裂理論認(rèn)為金屬表面的鈍化膜不是由位錯(cuò)滑移而破裂,而是在應(yīng)力與活性粒子作用下導(dǎo)致鈍化膜破裂,裸露金屬表面失去保護(hù)作為陽(yáng)極與其它鈍化膜表面形成腐蝕電池,從而發(fā)生溶解。在應(yīng)力和腐蝕介質(zhì)持續(xù)作用下,由于陽(yáng)極溶解產(chǎn)生的微裂紋不斷生長(zhǎng),當(dāng)達(dá)到臨界值將發(fā)生腐蝕斷裂。對(duì)沿晶應(yīng)力腐蝕敏感的材料來(lái)說(shuō),由于晶界附近缺陷和雜質(zhì)較多,在腐蝕介質(zhì)中極易優(yōu)先產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕斷裂。
2、氫致開(kāi)裂機(jī)理
氫致開(kāi)裂機(jī)理或稱氫脆機(jī)理,是應(yīng)力腐蝕斷裂的第二種機(jī)理。金屬在腐蝕過(guò)程中陰極反應(yīng)生成的氫吸附在金屬材料表面并擴(kuò)散到內(nèi)部,產(chǎn)生氫應(yīng)變鐵素體或高活化氫化物,對(duì)高強(qiáng)度鋼等對(duì)氫脆敏感度高的材料,會(huì)使材料脆化而出現(xiàn)裂紋,并沿氫脆部位不斷擴(kuò)展導(dǎo)致破裂。但在一些陽(yáng)極溶解為主導(dǎo)的應(yīng)力腐蝕體系中,腐蝕過(guò)程中析出的氫原子不足以導(dǎo)致氫致開(kāi)裂,但可對(duì)材料的電化學(xué)性能、應(yīng)力腐蝕性能產(chǎn)生影響。因此,氫在不同材料應(yīng)力腐蝕斷裂中所起的作用要根據(jù)實(shí)際情況分析,有些體系中以氫脆為主,有些體系中以陽(yáng)極溶解為主。
三、大氣中應(yīng)力腐蝕的影響因素
1、氯離子
針對(duì)每種金屬材料,只有在特定的介質(zhì)中才能發(fā)生應(yīng)力腐蝕。因此,通常以環(huán)境特點(diǎn)命名一些金屬材料的應(yīng)力腐蝕,例如低碳鋼在硝酸鹽溶液中的硝脆、奧氏體不銹鋼在含Cl-溶液中的氯脆、高強(qiáng)度鋼在酸性或中和NaCl水介質(zhì)中的氫脆。海上風(fēng)電是我國(guó)風(fēng)電產(chǎn)業(yè)重要發(fā)展方向,對(duì)于海上風(fēng)電而言,其塔筒處于海洋性大氣環(huán)境中,空氣中的Cl-含量相對(duì)較高,因此,以下重點(diǎn)介紹Cl-對(duì)金屬材料應(yīng)力腐蝕性能的影響。在典型大氣環(huán)境下進(jìn)行預(yù)制裂紋應(yīng)力腐蝕實(shí)驗(yàn),可以很準(zhǔn)確的得到試樣的應(yīng)力腐蝕性能。但由于周期較長(zhǎng),故往往采取實(shí)驗(yàn)室加速實(shí)驗(yàn)方法。氯化物對(duì)于金屬材料應(yīng)力腐蝕性能的影響一方面是由于氯化物具有很強(qiáng)的吸濕性,能夠從大氣中吸附水分,溶于金屬表面的薄液膜形成強(qiáng)腐蝕性的介質(zhì),對(duì)金屬的應(yīng)力腐蝕造成很大影響。另外Cl-活化作用較強(qiáng),離子半徑小,穿透力強(qiáng),很容易透過(guò)膜內(nèi)極小的孔隙,直接與金屬發(fā)生反應(yīng),生成可溶性化合物。又由于Cl-具有很強(qiáng)的、易被金屬吸附的能力,它能優(yōu)先被金屬吸附并從金屬表面把氧排擠掉,從而導(dǎo)致被蝕金屬表面供氧不足,保護(hù)膜不能及時(shí)得到修復(fù),這樣腐蝕就會(huì)一直發(fā)展下去。同時(shí)在外加應(yīng)力或內(nèi)應(yīng)力作用下,極易發(fā)生應(yīng)力腐蝕。Cl-的應(yīng)力腐蝕機(jī)理很復(fù)雜,現(xiàn)在研究的熱點(diǎn)是膜破裂機(jī)理、陽(yáng)極溶解型機(jī)理和氫致開(kāi)裂型機(jī)理,在實(shí)際情況下也有可能兩種或更多的機(jī)理共同作用,這就需要根據(jù)實(shí)際情況具體進(jìn)行分析,并找出相應(yīng)的對(duì)策。
2、溫度和濃度
氯化物的濃度和溫度對(duì)應(yīng)力腐蝕有很大的影響。在同一溫度下,隨氯化物濃度的增加,氯脆的敏感性增大。由于沸點(diǎn)與濃度有關(guān),沸點(diǎn)升高,氯脆敏感性也隨之增大;但濃度過(guò)高,反而使斷裂時(shí)間延長(zhǎng),這可能與氯離子的水和程度有關(guān)。
3、pH值環(huán)境
pH值對(duì)應(yīng)力腐蝕也有一定影響。通常pH值越低,材料應(yīng)力腐蝕傾向越大。但如果整體溶液pH值過(guò)低(小于2),有可能造成全面腐蝕,反而不易發(fā)生應(yīng)力腐蝕斷裂。
四、應(yīng)力腐蝕的防護(hù)措施
發(fā)生應(yīng)力腐蝕斷裂需要同時(shí)具備以下因素:敏感材料、特定的介質(zhì)環(huán)境和拉應(yīng)力,因此防止發(fā)生應(yīng)力腐蝕就要從上述三個(gè)因素著手,只要能夠消除或改善其中的某一要素,就可以有效避免發(fā)生應(yīng)力腐蝕斷裂。
1、材料選擇
選擇材料要優(yōu)先考慮在特定環(huán)境中對(duì)應(yīng)力腐蝕不敏感的材料,例如低合金鋼在海洋大氣環(huán)境下的應(yīng)力腐蝕敏感性較低,可以優(yōu)先考慮用在對(duì)應(yīng)力腐蝕要求較嚴(yán)格的部件中。有些情況下可以通過(guò)調(diào)整金屬的組織、成分來(lái)減小材料的應(yīng)力腐蝕敏感性,例如在鋼中適當(dāng)提高碳含量可以提高金屬的耐應(yīng)力腐蝕性能,但同時(shí)也要考慮到對(duì)強(qiáng)度的影響;也可以通過(guò)熱處理等工藝改善組織結(jié)構(gòu)、細(xì)化晶粒、減少晶間缺陷等方法來(lái)降低金屬應(yīng)力腐蝕敏感性。
2、服役環(huán)境
盡量減少環(huán)境對(duì)材料的影響,改善腐蝕介質(zhì)與材料的接觸環(huán)境可以有效的避免或延緩應(yīng)力腐蝕發(fā)生,可以采用加緩蝕劑或保護(hù)層(涂層或鍍層)等方法防止應(yīng)力腐蝕。一些緩蝕劑對(duì)于腐蝕有很好的緩蝕作用,能有效減緩裂紋擴(kuò)展,還能縮小發(fā)生應(yīng)力腐蝕的電位區(qū)間。在材料表面施加涂鍍層可以有效隔離材料與環(huán)境的接觸,從而避免腐蝕。也可以采用陰極保護(hù)電化學(xué)的方法可以改變材料所處的電位區(qū)間,使材料的電位落在“安全”電位區(qū)間,保護(hù)材料不發(fā)生應(yīng)力腐蝕。由于高溫環(huán)境對(duì)應(yīng)力腐蝕有負(fù)面作用,通過(guò)降低使用溫度也可以一定程度降低應(yīng)力腐蝕影響。另外采取措施適當(dāng)提高環(huán)境的pH值也可以一定程度減少發(fā)生應(yīng)力腐蝕的幾率。
3、應(yīng)力
在應(yīng)力腐蝕中,應(yīng)力這個(gè)因素非常復(fù)雜,在材料加工、裝配、工作等環(huán)節(jié)都有可能產(chǎn)生,包括殘余應(yīng)力、熱應(yīng)力、工作應(yīng)力等多種形式。在結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)中必須考慮避免應(yīng)力集中,盡量使構(gòu)件各部位受力均勻,危險(xiǎn)結(jié)構(gòu)處要注重去除或減輕拉應(yīng)力,必要時(shí)可視實(shí)際情況適當(dāng)增加壓應(yīng)力。施工過(guò)程中要嚴(yán)格按照規(guī)范進(jìn)行,盡量避免安裝應(yīng)力和局部應(yīng)力集中,注意焊接過(guò)程中盡量不要產(chǎn)生熱應(yīng)力。在工作運(yùn)行中要按照操作規(guī)范合理使用,盡量避免超載運(yùn)行,涂鍍層工件要減少表面損傷,以免誘發(fā)應(yīng)力腐蝕。風(fēng)機(jī)的很多部件如塔架等是由高強(qiáng)度螺栓連接,裝配過(guò)程中會(huì)對(duì)其施加一定的預(yù)緊力,但預(yù)緊力過(guò)大會(huì)導(dǎo)致螺栓表面鍍層開(kāi)裂,會(huì)使螺栓失去保護(hù),如何在保證強(qiáng)度的同時(shí)避免保護(hù)層破壞,也是需要考慮的問(wèn)題。
應(yīng)力腐蝕的試驗(yàn)方法
多年來(lái),根據(jù)各種金屬材料在不同環(huán)境中表現(xiàn)出的應(yīng)力腐蝕特性,發(fā)展出了很多種試驗(yàn)方法。根據(jù)加載方法的不同,可以分為恒應(yīng)變法、恒載荷法和慢應(yīng)變速率法。使用恒應(yīng)變法和恒載荷法試樣所受應(yīng)力往往與實(shí)際工況有所偏差,不能很好地反應(yīng)出材料對(duì)應(yīng)力腐蝕敏感性。目前應(yīng)用較多的試驗(yàn)方法是慢應(yīng)變速率法。慢應(yīng)變速率法能夠提供迅速激發(fā)材料應(yīng)力腐蝕敏感性,使試樣在很短的時(shí)間內(nèi)發(fā)生應(yīng)力腐蝕斷裂,因此是一種相當(dāng)苛刻的加速試驗(yàn)方法。與恒應(yīng)變法和恒載荷法比較,慢應(yīng)變速率法對(duì)應(yīng)力腐蝕有較高的敏感性,可以定量分析材料應(yīng)力腐蝕性能。慢應(yīng)變速率試驗(yàn)方法可以在實(shí)驗(yàn)過(guò)程施加溫度、電極電位和溶液pH值等,由此分析各種因素對(duì)應(yīng)力腐蝕過(guò)程的影響。針對(duì)不同的金屬材料,應(yīng)選擇不同的介質(zhì)來(lái)研究應(yīng)力腐蝕性能。目前,對(duì)于高強(qiáng)鋼在海水或海洋大氣中應(yīng)力腐蝕已經(jīng)有學(xué)者進(jìn)行了大量的研究。對(duì)于海上風(fēng)電的塔筒和高強(qiáng)度螺栓,可能導(dǎo)致應(yīng)力腐蝕的是海水及周圍大氣中的Cl-,一般會(huì)選擇在3.5%的NaCl溶液中進(jìn)行慢應(yīng)變速率試驗(yàn),用于模擬研究海洋環(huán)境中存在Cl-時(shí)材料的應(yīng)力腐蝕敏感性。也可以進(jìn)行人工加速試驗(yàn),根據(jù)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)在鹽霧環(huán)境中對(duì)試驗(yàn)樣品加載一定應(yīng)力,經(jīng)過(guò)一段時(shí)間對(duì)比材料腐蝕形貌、涂層破裂等來(lái)分析材料在鹽霧環(huán)境中應(yīng)力腐蝕性能。經(jīng)過(guò)慢應(yīng)變速率試驗(yàn)后試樣的斷口需要進(jìn)行掃描電鏡觀察,應(yīng)力腐蝕斷口和正常拉伸斷口有明顯不同,通過(guò)觀察斷口形貌中準(zhǔn)解理形貌所占的比例來(lái)判斷材料的應(yīng)力腐蝕敏感性。
例如圖上的斷口形貌為混合斷口,即同時(shí)存在韌窩與準(zhǔn)解理形貌,而不同于在空氣中的韌窩斷口形貌。從圖中可以觀察到脆性斷裂的特征——準(zhǔn)解理斷口形貌,因此可以認(rèn)為X-42鋼在0.5mol/L Na2CO3+1mol/L NaHCO3溶液中有明顯的應(yīng)力腐蝕敏感性。
六、結(jié)論
風(fēng)電塔筒長(zhǎng)期在戶外運(yùn)行,其金屬材料的應(yīng)力腐蝕是需要關(guān)注的問(wèn)題,一般來(lái)說(shuō),金屬材料發(fā)生應(yīng)力腐蝕需具備敏感材料、特定環(huán)境和拉伸應(yīng)力這三個(gè)條件,從而螺栓等塔筒金屬材料部件容易發(fā)生應(yīng)力腐蝕問(wèn)題。對(duì)于海上風(fēng)電而言,由于海洋大氣中含有濃度較高的氯離子,則應(yīng)采取措施以防護(hù)氯離子引起的應(yīng)力腐蝕問(wèn)題。
四、夢(mèng)能服務(wù)與支持
1、免費(fèi)樣品
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油漆樣品適用范圍:
用于新建項(xiàng)目:驗(yàn)證油漆配套的可行性、檢驗(yàn)附著力、效果圖與實(shí)際顏色的色差。
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3、服務(wù)團(tuán)隊(duì)
夢(mèng)能對(duì)技術(shù)服務(wù)團(tuán)隊(duì)始終進(jìn)行一系列的標(biāo)準(zhǔn)化管理,從專業(yè)培訓(xùn)到日常報(bào)告的管理都有一整套完善的體系。夢(mèng)能公司每年都會(huì)對(duì)技術(shù)服務(wù)人員進(jìn)行定期的技術(shù)培訓(xùn)和能力審計(jì),以使每一位技術(shù)服務(wù)人員保持高水準(zhǔn)的專業(yè)素質(zhì),每一位技術(shù)服務(wù)人員都配備先進(jìn)的涂裝檢驗(yàn)儀器,儀器設(shè)備均按規(guī)定的時(shí)間期限進(jìn)行定期校驗(yàn),以保證每套儀器設(shè)備工作狀況良好。
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零售:購(gòu)買50kg以內(nèi),線上購(gòu)買,抖店直接下單購(gòu)買。
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