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2022-12-19 瀏覽量:

水性環(huán)氧樹脂體系對(duì)金屬防腐底漆耐鹽霧性的影響

為適應(yīng)國家環(huán)保政策的要求,涂料水性化已是大勢(shì)所趨,各大涂料廠家都在不遺余力的加大開發(fā)力度,很多廠家均有成型產(chǎn)品出售。水性金屬防腐底漆已經(jīng)在很多工程設(shè)備制品上得到了應(yīng)用,其涂膜性能主要由樹脂體系決定,但基于國內(nèi)產(chǎn)品的耐鹽霧性和穩(wěn)定性同進(jìn)口品牌相比尚有一定的差距。


水、氧和離子是鹽霧腐蝕的三要素,其中氧氣和離子均溶解在水中。金屬防腐涂料作為薄薄的一層高聚物涂膜,通過對(duì)水、氧和離子的阻止和隔斷,從而起到防止底材金屬腐蝕的效果。而樹脂固化體系對(duì)耐鹽霧性起著關(guān)鍵性的作用。


本文就探討了水性環(huán)氧體系如何影響了防腐底漆的耐鹽霧性。


一、體系的固化交聯(lián)度

固化度越高,交聯(lián)點(diǎn)就越多,所形成的高分子涂膜越致密,水、氧和離子透過防護(hù)涂層的可能性就越??;固化度越高,涂膜的剛性越好,被水浸潤的抵抗涂膜變形的能力就越強(qiáng),起泡的可能性就越小;合適的交聯(lián)度,使體系粘附能力提高,反應(yīng)形成的羥基跟底材形成氫鍵結(jié)構(gòu),有利于阻止水、氧和離子的侵入界面。


低溫固化的水性環(huán)氧固化劑,降低了反應(yīng)的活化能,有利于常溫下提高固化交聯(lián)度,提高耐鹽霧性。其中曼尼希改性胺,具有低溫固化的特點(diǎn),引入芳香環(huán)結(jié)構(gòu)有利于提高涂膜的剛性、憎水性和耐鹽霧性;尤其是腰果酚改性胺類,因具有C15長鏈,可提升涂膜的附著力,增強(qiáng)憎水性。


二、環(huán)氧乳液的影響

1、乳化劑類型的環(huán)氧乳液含較多的單官能團(tuán)或增塑型乳化劑,降低了體系的交聯(lián)密度和機(jī)械性能、耐熱性和附著力,形成的涂膜相對(duì)缺陷較多。而自乳化環(huán)氧為雙官能團(tuán)的環(huán)氧樹脂結(jié)構(gòu),增韌了固化體系,對(duì)固化物強(qiáng)度影響較小。

2、環(huán)氧乳液的乳膠粒子大小

乳膠粒子以分子抱團(tuán)的顆粒形式存在,在水中形成“水包油”的狀態(tài),外層親水基接觸水性固化劑反應(yīng)后分子量增大,具有疏水性,阻擋了內(nèi)層環(huán)氧和水性固化劑的進(jìn)一步反應(yīng),固化物的交聯(lián)密度下降,水、氧和離子透過的可能性大增,所以相對(duì)乳膠粒子小,接近納米級(jí)的自乳化環(huán)氧具有更高的交聯(lián)度和涂膜機(jī)械性能。


3、漆膜的柔韌性。

柔韌性(而不是增塑型)的環(huán)氧固化物具有更強(qiáng)的剝離強(qiáng)度和附著力,可舒緩因水分和溶劑揮發(fā)收縮產(chǎn)生的應(yīng)力,可有效阻止水、氧和離子從界面通過,從而提高耐鹽霧性。但以犧牲剛性得到的涂膜柔韌性,往往變形能力強(qiáng),鹽霧試驗(yàn)中起泡的可能性大增。因此,涂膜的剛?cè)嵯酀?jì)性能很重要。


4、環(huán)氧乳液的穩(wěn)定性

放置一定時(shí)間后,乳膠粒子分層或返粗,導(dǎo)致配比偏離或固化度下降,影響了涂膜的硬度、耐鹽霧性能。而自乳化環(huán)氧則有所不同,相比乳化劑類型,具有更強(qiáng)的抗沉性和粒子穩(wěn)定性,即使出現(xiàn)乳液分層現(xiàn)象,稍微攪拌就能恢復(fù)到出廠時(shí)的狀況。


5、離子含量

離子含量直接影響涂膜的耐鹽霧性能,水性環(huán)氧中離子含量要低,配方中也需要添加去離子水。


6、自乳化環(huán)氧可乳化油性固化劑和環(huán)氧活性稀釋劑,通過對(duì)油性固化劑的選擇,成膜性能穩(wěn)定,耐鹽霧性和附著力都能得到提升。而乳化劑類型環(huán)氧乳液難以具備這個(gè)特點(diǎn)。

7、自乳化環(huán)氧可乳化油性固化劑時(shí),需要時(shí)間和剪切速度(建議600-800轉(zhuǎn)10-15分鐘)。乳化不良的體系加入水后,容易導(dǎo)致破乳或者乳膠粒子粗大,影響成膜性和涂膜機(jī)械強(qiáng)度。因此,建議水直接加在自乳化環(huán)氧乳液中預(yù)先混合,再加入固化劑體系乳化,成膜性能更好。

三、固化劑的影響

1、親水性和疏水性的統(tǒng)一

既要與水混溶,用水調(diào)節(jié)粘度,又要在固化后能避免水的影響;既要求固化前較好的親水性,又要求固化后較強(qiáng)的憎水性。這是一個(gè)矛盾的綜合體。過強(qiáng)的親水性雖成膜性好,但固化物憎水性不夠,腐蝕因子透過的可能性增加;過強(qiáng)的疏水性導(dǎo)致體系混溶性變差,乳膠粒子粗大,交聯(lián)度下降,涂膜致密度不夠。

2、涂膜剛性和韌性的統(tǒng)一

一般鹽水浸潤的涂膜塑性增強(qiáng),耐熱和硬度均下降明顯。


首先體系固化后跟金屬底材附著力要好,剝離強(qiáng)度高,又要具備一定的剛性和鹽水浸潤條件下的抗變形能力。過高的耐熱和硬度影響涂膜剝離強(qiáng)度,過強(qiáng)的柔韌性又會(huì)導(dǎo)致變形能力增強(qiáng),起泡的可能性大增。所以,固化體系需達(dá)到剛?cè)嵯酀?jì)的效果。


3、交聯(lián)密度

多個(gè)交聯(lián)點(diǎn)的分子結(jié)構(gòu)有利于提高體系的交聯(lián)密度,有效阻止腐蝕因子通過。


4、憎水基的相對(duì)數(shù)量

憎水基越多,固化物就會(huì)形成荷葉效應(yīng),水分被排斥,界面易干燥,附著力提高,水分通過涂膜的可能性也大幅度降低。


5、親水基的相對(duì)數(shù)量

親水基越多,HLB值就越大,跟水的相容性就越強(qiáng),水分被親和,容易透過腐蝕因子,起泡和腐蝕的可能性大增。所以一般親水性好的固化劑,其耐鹽霧性往往大打折扣。

6、離子含量

離子含量高,尤其是陽離子透過涂膜,導(dǎo)致涂膜起泡,直接影響涂膜的耐鹽霧性。


四、固化反應(yīng)

1、交聯(lián)密度

水分揮發(fā)充分,較高的固化溫度和時(shí)間可提高交聯(lián)密度。


2、空氣濕度的影響

空氣濕度影響水分的揮發(fā),凝膠后未揮發(fā)完全的水分殘留在涂膜中,后續(xù)揮發(fā)出來后形成了孔洞,為腐蝕因子提供了通道,耐鹽霧性會(huì)相應(yīng)下降。


凝膠前水分揮發(fā)得越充分,界面膜消失得越充分,涂膜的致密性就越好,耐鹽霧性能就越好。適當(dāng)?shù)闹軇┯欣诩铀偎值膿]發(fā)速度。


3、環(huán)氧乳液和固化劑的混溶性

二者混溶性好,形成的涂膜才致密。在相容性好的體系中,環(huán)氧或者固化劑的乳膠粒子突破界面膜后,能迅速相互滲透,達(dá)到混溶的目的,固化物接近油性體系的致密度;環(huán)氧乳液和固化劑能相互乳化的效果,有利于環(huán)氧或者固化劑的乳膠粒子相互突破界面膜,提高混溶性和固化交聯(lián)度。


4、環(huán)氧乳液和固化劑的配比

為提高耐鹽霧性,往往環(huán)氧乳液過量15-20%。因?yàn)橥h(huán)氧的疏水性強(qiáng)于固化劑,固化劑過量會(huì)加大體系的親水性,不利于耐鹽霧;因?yàn)槿槟z粒子的影響,環(huán)氧乳液跟固化劑的反應(yīng)度低于油性體系,環(huán)氧過量可盡量將親水性的胺反應(yīng)完全,對(duì)提高鹽霧性有利;如固化劑為疏水性強(qiáng)的乳膠粒子,二者的配比范圍影響并不大。


5、漆膜成型后的破乳時(shí)間

隨著水分和有機(jī)溶劑的揮發(fā),乳液破乳后開始反應(yīng),形成不溶于水的高分子,排擠殘留水分。一般親水型固化劑跟水一起附著在環(huán)氧乳膠粒子周圍,可以直接進(jìn)攻乳膠粒子,導(dǎo)致破乳,在水分揮發(fā)前發(fā)生反應(yīng),故凝膠較早,水分殘留量和界面膜較多,耐鹽霧性受到影響;而乳液型固化劑跟環(huán)氧乳液一樣,以乳膠粒子形式分散在水中,二者的接觸需突破兩層界面膜,所以操作時(shí)間較長。往往需要水和溶劑揮發(fā)后期,才破乳接觸發(fā)生反應(yīng),進(jìn)一步排擠水分。這樣形成的涂膜水分殘留量和界面膜較少,反應(yīng)更加充分,交聯(lián)度更高,耐水性和耐鹽霧性更佳。故破乳不宜過早,盡量發(fā)生在溶劑和水分揮發(fā)中后期,效果更佳??傊?,加快水和溶劑的揮發(fā)速度,采用慢固化的環(huán)氧體系,可以提高耐鹽霧性能。


水作為溶劑,對(duì)底漆的耐腐蝕性、耐鹽霧性造成了較大的影響,這點(diǎn)毋庸置疑,所以業(yè)界有專家對(duì)水性環(huán)氧在工業(yè)防腐涂料尤其是重防腐涂料的的應(yīng)用持悲觀態(tài)度。但是只要二者分子結(jié)構(gòu)尤其是固化劑的分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)適當(dāng),體系的HLB值恰到好處,接近油性底漆的耐鹽霧性能是完全可能的。


五、夢(mèng)能科技

夢(mèng)能科技是一家致力于涂料的銷售、方案設(shè)計(jì)、涂裝施工為一體的科技公司,夢(mèng)能科技專長于EMI行業(yè)、工業(yè)裝備制造、橋梁鋼結(jié)構(gòu)、石油石化、特種氣體行業(yè)、火電、風(fēng)電、水電能源行業(yè)等重防腐領(lǐng)域。夢(mèng)能科技為廣大用戶提供全方位的服務(wù),包括在設(shè)計(jì)階段向您推薦合理的油漆配套方案,在合作當(dāng)中提供高質(zhì)量的產(chǎn)品和高水平的施工服務(wù)以及完善的現(xiàn)場施工技術(shù)指導(dǎo)與優(yōu)質(zhì)的售后服務(wù)。

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