富鋅涂料的發(fā)展歷程和性能特點(diǎn)研究
鋼鐵在現(xiàn)代建筑中的使用越來越多,由于其制造工藝簡單、機(jī)械性能優(yōu)異等特點(diǎn),非常適合現(xiàn)代高層、跨度較大的建筑。大量使用鋼鐵的同時(shí),腐蝕問題隨之而來,每年因腐蝕造成的損失約占全球生產(chǎn)總值的5%左右。人們采取了很多方法來減緩鋼鐵的腐蝕、延長其使用壽命,例如選擇防腐材料、加入緩蝕劑、涂布防腐蝕涂料等。其中涂布防腐蝕涂料是最有效的方法,更重要的是其使用方便,并且價(jià)格便宜。防腐蝕涂料的品種繁多,較為常見的有富鋅涂料,其耐腐蝕性、耐熱性、耐用性都非常突出,通常作為防銹底漆使用。
一、富鋅涂料的發(fā)展歷程
19世紀(jì)40年代,法國人開發(fā)出了熱浸鍍鋅工藝,但其存在污染大、能耗高等問題。20世紀(jì)30年代,美國等國家的研究人員成功地開發(fā)了無機(jī)富鋅涂料,把鋅粉添加到水玻璃中制備而成,但其有一個(gè)致命的缺陷是需要高溫烘干固化。20世紀(jì)50年代初,后固化型無機(jī)富鋅涂料在美國研制成功,在高模數(shù)的硅酸鈉中添加鋅粉配制而成,使用時(shí)需要在其表面噴淋酸性固化劑進(jìn)行固化。由于它不需要高溫烘干固化,使用比較方便,因此開始了廣泛使用。20世紀(jì)60年代,在我國的鐵路鐵軌建設(shè)中開始大量推廣使用這種后固化型無機(jī)富鋅涂料,效果明顯。20世紀(jì)70年代末,醇溶型自固化無機(jī)富鋅涂料研制成功,它的基料是聚硅酸乙酯,漆膜由正硅酸乙酯在少量鹽酸的催化作用下水解縮聚而得到。這種富鋅涂料干燥迅速,噴涂之后自行固化,無需后期繁瑣的固化操作,非常容易施工。
20世紀(jì)40年代同時(shí)也產(chǎn)生了一種全新的與無機(jī)富鋅涂料成膜機(jī)理完全不同的有機(jī)富鋅涂料,研究人員將鋅粉添加到某些有機(jī)高分子材料中,其防銹效果非常顯著。有機(jī)富鋅涂料的成膜物質(zhì)為高分子聚合物,如聚苯乙烯、環(huán)氧樹脂等。聚酰胺固化環(huán)氧樹脂有機(jī)富鋅涂料是使用最廣泛的一種,它有相當(dāng)良好的防銹性和適應(yīng)性。環(huán)氧富鋅涂料對基材表面處理程度要求不是那么苛刻,涂膜附著力強(qiáng)、硬度高,一般作為底漆使用,與其他面漆的相容性也很好,是現(xiàn)在生產(chǎn)使用最多的一個(gè)涂料品種。
二、富鋅涂料的分類
富鋅涂料的成膜物質(zhì)多種多樣,據(jù)此可以將其分為無機(jī)型和有機(jī)型兩類(表1)。
表1 富鋅涂料的分類及其性能簡述
2.1 無機(jī)富鋅涂料
無機(jī)富鋅涂料的成膜物質(zhì)為硅酸鹽、磷酸鹽等無機(jī)聚合物。這些成膜物質(zhì)與涂料中的鋅粉發(fā)生絡(luò)合反應(yīng),在金屬基材的表面生成致密的保護(hù)膜。無機(jī)富鋅涂料可以分為水性和溶劑型兩類。
水性無機(jī)富鋅涂料主要由硅酸鈉、硅酸鉀等水性硅酸鹽樹脂以及鋅粉、助劑等組成。根據(jù)其固化形式的不同,可以分為后固化與自固化兩類。后固化型無機(jī)富鋅涂料施工較為復(fù)雜,涂膜較脆,容易開裂,涂層干燥需要噴霧固化劑(如稀磷酸或氯化鎂溶液)。自固化型無機(jī)富鋅涂料無需加熱或者噴霧固化劑,它的成膜機(jī)理是:含有的硅酸鹽在與大氣中的CO2、水分接觸下發(fā)生水解反應(yīng),隨后與鋅粉交聯(lián)聚合生成含鋅高聚物膜,在金屬表面形成保護(hù)層。由于水性自固化無機(jī)富鋅涂料固化速度快、漆膜硬度高、施工方便,因而在市場上很常見。
溶劑型無機(jī)富鋅涂料的成膜物質(zhì)一般為正硅酸乙酯等易溶于有機(jī)溶劑的物質(zhì)。刷涂涂料之后,隨著溶劑的揮發(fā),其中的烷氧基由于吸收環(huán)境中的水分發(fā)生水解,隨后發(fā)生固化形成高分子硅氧烷聚合物。這種聚合物呈網(wǎng)狀而且相當(dāng)致密,從而能夠形成很好的保護(hù)膜。
2.2 有機(jī)富鋅涂料
有機(jī)富鋅涂料的成膜物質(zhì)主要是有機(jī)類合成樹脂。有機(jī)富鋅涂料的主要成分有成膜樹脂、鋅粉、助溶劑等,還可添加一些填料改善其性能。常見的如環(huán)氧樹脂富鋅涂料,它需要添加聚酰胺樹脂進(jìn)行固化;其它有機(jī)富鋅涂料,如氯化橡膠富鋅涂料和聚氨酯樹脂富鋅涂料等。不過由于氯化橡膠等富鋅涂料的耐久性、耐熱性不如環(huán)氧類富鋅涂料,所以在實(shí)際生產(chǎn)中,數(shù)環(huán)氧類富鋅涂料應(yīng)用最廣泛。由于環(huán)氧富鋅涂料對金屬的表面處理程度要求不高,適應(yīng)性較好,一般作為多道涂層系統(tǒng)中的防銹底漆與其它面漆配合使用。
三、富鋅涂料的防腐蝕機(jī)理
富鋅涂料的防腐蝕作用機(jī)理有3個(gè):前期犧牲陽極的陰極電化學(xué)保護(hù)作用;后期鋅粉腐蝕產(chǎn)物形成堵塞涂膜孔隙的物理屏蔽作用;涂膜的自修補(bǔ)和鈍化作用。
3.1 鋅粉的電化學(xué)保護(hù)作用
在腐蝕電池體系中,始終是電極電位更低的陽極受到腐蝕。Zn的標(biāo)準(zhǔn)電勢(-0.762V)比Fe的標(biāo)準(zhǔn)電勢(-0.440V)更低,所以當(dāng)水分侵入涂膜時(shí),在涂膜與鋼鐵之間會(huì)形成一個(gè)原電池體系。隨著電子得失的轉(zhuǎn)移,鋅在陽極失電子被腐蝕,鋼鐵在陰極得電子而受到保護(hù)。
鋅粉在涂層中起到了十分關(guān)鍵的作用,必須在涂膜中保持一定的含量,這樣電化學(xué)保護(hù)作用才能持久。涂層、鋼鐵基材之間的腐蝕電池體系中,電子轉(zhuǎn)移要保持通暢不能受阻,否則保護(hù)作用會(huì)受影響。鋅粉含量需保持適量,不能過多也不能過少,一般占到干膜質(zhì)量的80%左右時(shí)效果最佳。鋅粉含量過多,漆膜可能會(huì)起泡,此時(shí)涂層孔隙變大,保護(hù)作用會(huì)受到較大影響;如果涂膜中鋅粉含量過少,在成膜物質(zhì)的包覆之下鋅粉與鋼鐵表面不能有效接觸,電子轉(zhuǎn)移受阻,電化學(xué)作用失效,同時(shí)也有可能造成鋅粉脫落而不能發(fā)揮作用。
3.2 物理屏蔽作用
生成腐蝕產(chǎn)物,堵塞涂層孔隙、彌補(bǔ)缺陷,這是富鋅涂料物理屏蔽作用的主要原理。鋅的腐蝕較為復(fù)雜,可分為吸氧和析氫腐蝕,腐蝕產(chǎn)物隨環(huán)境中介質(zhì)的不同而不同。涂層電阻較大,鋼鐵表面與腐蝕介質(zhì)的接觸將會(huì)被有效地阻斷。在無機(jī)富鋅涂層和有機(jī)富鋅涂層中,腐蝕產(chǎn)物起到的作用略有差別,除了能夠堵塞涂層孔隙之外,腐蝕產(chǎn)物還能將無機(jī)富鋅涂層進(jìn)一步連為一體。
3.3 涂膜的自修補(bǔ)作用
漆膜因外力受損傷后,金屬基材露出,裸露處會(huì)有腐蝕電流通過,因而鋅的腐蝕產(chǎn)物就會(huì)在那里生成,長時(shí)間之后會(huì)形成保護(hù)膜層,這就是涂膜的自修補(bǔ)作用。涂膜自愈合的寬度大約是6mm]。
四、無機(jī)富鋅涂料與有機(jī)富鋅涂料的性能差別
無機(jī)富鋅涂料與有機(jī)富鋅涂料相比,在有些性能方面占有一定優(yōu)勢,如耐腐蝕性和施工安全性更佳;但不足之處是基材的前期表面處理要求嚴(yán)格,漆膜固化容易受空氣溫度、濕度等環(huán)境因素的影響。其漆膜硬度略差、容易開裂,與其它面漆配合使用的相容性較差。
有機(jī)富鋅涂料由于涂膜中含有機(jī)物質(zhì),在電焊施工時(shí),可能會(huì)產(chǎn)生微細(xì)鋅煙霧、有機(jī)氣體等有害物質(zhì),不利于環(huán)保。但其優(yōu)點(diǎn)也很多:施工操作簡便,對基材的前期處理程度要求比無機(jī)富鋅涂料低得多;涂膜附著力強(qiáng)、硬度高,不易開裂受損;與其它面漆配合使用相容性好。
五、富鋅涂料的研究展望
環(huán)保問題日益受到人們的重視,所以環(huán)保型涂料將是未來涂料發(fā)展方向之一。開發(fā)低污染甚至無污染的高效復(fù)合型多功能涂料,將是富鋅涂料的總體發(fā)展趨勢??梢钥紤]如何在保持富鋅涂料優(yōu)點(diǎn)的基礎(chǔ)上,克服彌補(bǔ)其調(diào)制困難、施工不便、干膜機(jī)械性能差、硬度不足等弊端,以及降低鋅粉含量、減少污染等缺陷與不足之處。富鋅涂料未來的研究方向可以從以下幾點(diǎn)著手:
(1)對富鋅涂料用樹脂進(jìn)行改性、互穿網(wǎng)絡(luò)化等處理,降低鋅粉的含量,使涂層既能夠保持良好的防腐蝕性,又具有較好的表面效果,使富鋅涂料具有“底面合一”的功能。
(2)富鋅涂料在噴涂前期對基材的表面處理程度要求十分嚴(yán)苛,非常不方便??稍谄渲屑尤牖P劑、穩(wěn)銹劑等活性顏料,把活性的銹蝕惰性化,使其呈較穩(wěn)定的狀態(tài),這樣就可以對銹蝕較輕的基材直接進(jìn)行涂裝,無需事先除去表面銹蝕,噴涂操作將大大簡化。
(3)當(dāng)前主要是把富鋅涂料作為單一涂層來研究,而實(shí)際生產(chǎn)中富鋅涂料大多都只是作為多道涂層體系中的底漆來使用,所以富鋅涂料作為多體系復(fù)雜涂層中底漆的防銹功能以及與其它面漆配合使用的相容性問題等都值得好好探究。
六、夢能科技
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